皂苷和强心苷.ppt

第八章教学目的与要求经典含义——存在于植物体内一类比较复杂的苷类
化合物，其水溶液振摇后可产生持久
的肥皂样泡沫，因此而得名。
现代含义——螺甾烷以及与其生源途径相似的甾族化
合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚
糖苷。一、皂苷的分类及结构特点(一)甾体皂苷
1、甾体皂苷的结构特征：（3）C25的绝对构型依其上甲基的取向不同有两种：
C-25甲基是β-构型称为螺甾烷[绝对构型为L(S)型]，
C-25甲基是-构型称为异螺甾烷[绝对构型为D(R)型]。(4)取代基团：
OH多在C3-位或其他位置,且多为β-型
羰基多在C12-位
双键多在△5,△9（11）,少数在△25（27）位
甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为中性皂苷。2.甾体皂苷苷元的结构类型变形螺甾烷醇型（1）三萜皂苷苷元为30个碳原子组成的三萜类衍生
物,大多数在24或28位有羧基,故又称酸性皂苷。
（2）常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-
阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛
酸，另外还有D-呋糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基
和乙酰氨基糖等。
（3）成苷的位置多为3位醇皂苷或28位酯皂苷；另外
也有16、21、23、29位等醇羟基成苷。
（4）常见的三萜皂苷有单糖链三萜皂苷、双糖链三
萜皂苷和三糖链皂苷2、三萜皂苷元的结构类型：常见的有四环三萜皂苷和
五环三萜皂苷。β-香树脂烷型
又称齐墩果烷型
A/B、B/C、C/D环
为反式稠合
D/E环为顺式稠合羽扇豆烷型
A/B、B/C、C/D、
D/E环均为反式稠合二、皂苷的理化性质2、溶解性
皂苷（低聚糖苷，极性大）易溶于水、稀
醇、含水丁醇，难溶于丙酮、乙醚等；
次生皂苷（极性降低）易溶于醇、丙酮、
乙酸乙酯等；
皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可
以增大其他成分在水中的溶解度。4、溶血作用5、与金属盐的沉淀反应①凡有3β-OH，A/B环反式稠合(5-H)或Δ5的
平展结构的甾醇，与皂苷形成的分子复合物的
溶度积最小。
②凡有3-OH或3β-OH经酯化或成苷的甾醇，
不能与皂苷形成难溶性分子复合物。
③三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物的稳定性
低于甾体皂苷与甾醇形成的分子复合物。皂苷在无水条件下可与强酸、中等强酸、Lewis酸
等作用下发生颜色反应：
醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）
黄红紫蓝褪色
黄红紫蓝绿色褪色
五氯化锑反应（Kahlenberg反应）
三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）
氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）
冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）三、皂苷的提取分离
甾体皂苷——主要作为合成激素等的原料，故以
提取苷元较为实用。
三萜皂苷——为许多中药的有效活性成分，故以
提取原生苷为主。
（一）皂苷苷元的提取与分离料渣方法2.色谱分离法
吸附原理：硅胶、氧化铝
苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇不同比例洗脱（二）皂苷的提取与分离水洗30%乙醇50%乙醇70%乙醇2、皂苷的分离（分配色谱）：
正相柱层析
支持剂：硅胶
固定相：水
流动相：氯仿：甲醇：水
CH2Cl2:甲醇：水
反相柱层析
固定相：RP-18、RP-8、RP-2
流动相：甲醇：水，乙腈：水试剂类型鉴别特点鉴别意义
盐酸-对二甲氨基苯甲醛
（Ehrlich试剂，简称E试剂）官能团（λmax）
孤立双键205~225nm（ε900）
羰基285nm（ε500）
a、β-不饱和酮基240nm（ε11000）
饱和的甾体皂苷元与共轭双键235nm
浓硫酸40℃，1hr220~275nm甾体皂苷的螺缩酮结构在红外光谱的指纹区表现特
征性四个吸收峰：当甾环11或12位有羰基时,则在1751~1705cm-1处只有一
个吸收峰；且11位羰基的吸收频率比12位羰基的高。
若12位羰基形成，β-共轭体系，则在1605~1600cm-1
（双键）及1697~1673cm-1（羰基）处各有一个吸收峰甾体皂苷的螺缩酮结构139（基峰）、115（中）、126（弱）
若C25-OH或C27-OH+16155（基峰）、131（中）、142（弱）
OH乙酰化OAc+58197（基峰）
OH甲基化OMe+30169（基峰）
若△25（27）-2137（基峰）、113（中）、124（弱）
若C17–OH139减弱、126（基峰）、155、153二个峰m/z139（基峰）m/z115（中）m/z126辅助离子1HNMR特征：
在高场区出现18、19、21、27-CH3的信息特征；（2）在低场区出现C16–HC26-2H的信息特征，
而且，依C26-2H化学位移的差值（△δ）可用于
D、L-构型的判断
C26-2HD-型：（25R)3.3、3.95；L-型（25S)3.3613CNMR:碳