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新型多足配体稀土超分子配合物及其复合发光材料的研究的综述报告 超分子化学是研究分子间相互作用力作用下形成的动态稳定结构,具备超级复杂性和多功能性的新领域。稀土元素具有独特的光电特性,在超分子化学中得到了广泛的应用。特别是,稀土超分子配合物是一类重要的复合材料,由稀土离子与大分子配体组成,主要用于荧光探针、光催化剂、固体发光材料和光学存储材料等领域。 一、多足酸和多足醇配体的应用 1.多足酸配体 多足酸是一类具有多个羧基或磷酸基的有机化合物,它们可以通过与稀土离子形成氢键、配位键和离子键等多种键合作用形成稀土超分子配合物。其中,以吡啶四甲酸、2,6-萘二甲酸、苯二甲酸为代表的多足酸配体均取得了显著的进展。吡啶四甲酸配体的配位数较高,易形成稳定的配合物,在荧光探针、光催化剂和发光材料等方面有广泛的应用。2,6-萘二甲酸配体是一种有机螺旋配体,因其手性结构可形成手性超分子配合物,被用作荧光探针和光催化剂。苯二甲酸配体适用于构建大分子聚集体,可以增强复合材料的稳定性和荧光强度。 2.多足醇配体 多足醇也是一类具有多个羟基或胺基的有机化合物,它们可以与稀土离子形成氢键、配位键和离子键等相互作用。以特聚醚型多足醇、4,4-二(2’-烷氧基)-二苯甲醇、1,2-环己烷二醇为代表的多足醇配体被广泛用于构建稀土超分子配合物。特聚醚型多足醇是一种聚氧环烷基化合物,具有良好的水溶性和佳的配位性,适用于荧光探针和发光材料。4,4-二(2’-烷氧基)-二苯甲醇也是一种含酸性和羟基官能团的多足醇配体,具有优异的稳定性和荧光强度,可用于构建高效、高稳定性的荧光探针。 二、复合发光材料的制备和应用 稀土超分子材料常常被制备成复合发光材料,以扩宽其应用的范围。同时,有机多元酸、有机多元醇、硬酯、聚氨酯等复合材料中也常常添加稀土配合物,以综合利用两种不同材料的优势。这些稀土复合发光材料具有发光强度高、发光寿命长、色度均匀等特点,被广泛应用于荧光生物标记、光学显示、光学存储、固态激光和高温防伪等领域。 1.聚氨酯复合发光材料 以二异氰酸酯(DI)、聚氧化丙烯酯(PPO)、聚丙烯酸丁酯(OPnBA)为原料,制备出聚氨酯(PU)/DI-PPO-OPnBA/稀土超分子材料。其中DI为稀土超分子配合物模板,PPO和OPnBA为胶体分散剂。在PU基体中加入稀土超分子材料,可显著提高发光强度和发光寿命,同时保持良好的色度均匀性。 2.有机无机杂化复合材料 以正十二烷基四甲基铵溴(DTAB)为区域选择性分子,通过溶胶凝胶法制备出DTAB/聚丙烯酸二乙酯(PADE)/稀土超分子材料有机无机杂化复合材料。在溶胶凝胶法中,DTAB为模板分子,PADB为有机硅烷交联剂,与稀土超分子材料相结合,可显著提高复合材料的发光强度和发光寿命。 3.硬酯复合发光材料 以聚二乙烯吡咯烷(PVP)、稀土超分子配合物和金属硬酯为原料,制备出硬酯/聚合物/稀土超分子复合发光材料。在金属硬酯中,稀土超分子配合物的酸性官能团可与硬酯酰氧基结合形成电荷转移复合物,从而提高发光效率。 三、发展趋势 稀土超分子材料是一类光电材料,应用范围广泛,但目前仍存在着稳定性差、发光效率低等问题。未来的研究将集中在以下方面: 1.多足配体和稀土离子的选择。具有高配位能力和稳定性的多足配体和稀土离子将会是研究热点,这些材料的应用前景非常广阔。 2.复合发光材料的合成途径。将超分子材料与其他材料复合可形成性能更优越的复合材料,因此制备高效、长寿命的复合发光材料的研究将越来越受到重视。 3.发光机理的深入研究。了解稀土超分子材料的发光机理及其与材料结构之间的关系,将有助于通过化学修饰等方法来提高稀土超分子材料的发光性能。 总之,稀土超分子材料的研究将会对生命科学、环境科学和光电器件等领域产生重要的影响,为其发展提供了广阔的展望。