降低酚醛树脂中游离酚含量的方法及酚醛树脂的清洁化制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110078875A(43)申请公布日2019.08.02(21)申请号201910406876.9(22)申请日2019.05.16(71)申请人山东阳谷华泰化工股份有限公司地址252399山东省聊城市阳谷县清河西路217号(72)发明人李剑波王文博杜孟成李庆朝郭庆飞张鹏龙董钰标吴彩英(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C08G8/12(2006.01)C08G8/10(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称降低酚醛树脂中游离酚含量的方法及酚醛树脂的清洁化制备方法(57)摘要本发明公开了一种降低酚醛树脂中游离酚含量的方法及酚醛树脂的清洁化制备方法，本发明通过碱洗有效的降低了酚醛树脂中的游离酚含量，避免了游离酚对树脂性能的影响和对环境和人体的危害，该操作与现有处理方法相比简洁、高效、成本低，不会影响树脂性能，便于实施。在树脂制备过程中，将有机溶剂、水、无机盐、酚都进行了充分的回收利用，实现了循环利用，工艺清洁环保，具有极大的经济和社会意义，所得酚醛树脂具有优良的粘性和粘性持久性，是一种很好的增粘树脂，尤其适用于轮胎的制造和生产中作为橡胶用长效增粘树脂使用。CN110078875ACN110078875A权利要求书1/1页1.一种降低酚醛树脂中游离酚含量的方法，其特征是：包括将酚醛树脂进行碱洗降低酚醛树脂中游离酚含量的步骤。2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：碱洗采用碱性水溶液进行。3.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述碱性水溶液为氨水、氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液，优选为氢氧化钠溶液。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征是：碱洗在70～90℃下进行。5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征是：碱性水溶液中的碱性物质与游离酚的摩尔比为1.01～1.05:1。6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征是：将酚醛树脂溶于有机溶剂中，然后进行碱洗；所述有机溶剂为不与水混溶的有机溶剂，优选为芳烃类有机溶剂、链烷烃类有机溶剂、环烷烃类有机溶剂、卤代烷烃类有机溶剂或溶剂油，更优选为甲苯、二甲苯、苯、溶剂油、正庚烷或正己烷。7.一种酚醛树脂的清洁化制备方法，其特征是包括以下步骤：（1）将酚与醛反应得到酚醛树脂；（2）将酚醛树脂溶于有机溶剂中，然后加入碱性水溶液按照权利要求1-5中任一项所述的降低酚醛树脂中游离酚含量的方法进行碱洗，碱洗后分液，所得油相水洗至中性，然后真空脱除有机溶剂并回收利用，得到游离酚含量低的酚醛树脂；（3）步骤（2）所得的水相加酸调节pH至中性，然后蒸发浓缩除去部分水，浓缩后的水相酸析回收酚，回收酚后剩余的水相蒸干水，得无机盐。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征是：所述酚为苯酚、间苯二酚、邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对甲基苯酚、对叔丁基苯酚和对叔辛基苯酚中的至少一种；所述醛为甲醛、乙醛和糠醛中的至少一种。9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征是：步骤（3）中，蒸发所得的水回用。10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征是：酚和醛的摩尔比为1:0.9～0.99，优选为1:0.95。2CN110078875A说明书1/5页降低酚醛树脂中游离酚含量的方法及酚醛树脂的清洁化制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种降低酚醛树脂中游离酚含量的方法，还涉及一种低游离酚含量的酚醛树脂的清洁化制备方法，属于精细化工技术领域。背景技术[0002]在橡胶轮胎或制品加工过程中，尤其是子午线轮胎和斜交胎加工过程中，常采用贴合法成型，这就要求未硫化的胶料具有较高的成型粘性。天然橡胶具有良好自粘性，因而工艺性能良好，而合成橡胶虽然具有耐磨、耐老化和其它一些优点，但其自粘性较差，给成型工艺带来困难，从而限制了合成橡胶的使用。[0003]如果胶料之间缺乏粘性，特别是对于合成橡胶混炼胶，半成品胶件不仅会因蠕变使尺寸变形，而且会因成型时的膨胀引起胶件黏贴部位脱开，因此，要求未硫化胶料具有较高的成型粘性。为了解决这个问题，早期工程通常采用涂刷汽油或胶浆的方法。这种方法成本较高，而且溶剂挥发造成环境污染和生产安全隐患，目前轮胎厂普遍已淘汰这种方法，采用直接在橡胶中加入酚醛树脂的方法来提高各胶件的黏合。[0004]目前市场上普遍使用酚醛树脂作为增粘剂，酚醛树脂是采用酚和醛反应形成的一种增粘性树脂，在制备过程中一般酚投料量比醛大，所得酚醛树脂成品中不可避免的会残留有游离酚。市场上的酚醛树脂的游离酚技术指标一般都是≤5wt%，而酚的残留会影响酚醛树脂的应用性能，因此，降低酚醛树脂中的酚残留量是提高其应用性能的关键因素之一；而且游离酚在树脂使用过程中会升华进入空气环境中，污染环境