氧化还原反应与氧化还原滴定法学习教案.pptx

会计学确定氧化(yǎnghuà)数的规则：例：二、氧化(yǎnghuà)与还原四、氧化还原(huányuán)半反应和氧化还原(huányuán)电对§9-2氧化还原方程式的配平

一、氧化数法（遵循质量守衡和电荷守衡）二、离子电子法：先配平两个氧化还原半反应（先将半反应两边(liǎngbiān)的原子数配平，再用电子将电荷数配平）再合并为总反应。§9-3电极电势一、原电池这一反应可在下列装置(zhuāngzhì)中分开进行正极(zhèngjí)（铜电极）：
Cu2++2e-Cu
负极（锌电极）：
ZnZn2++2e-原电池的表示方法：

(-)Zn|Zn2+(C1)‖Cu2+(C2)|Cu(+)
“|”表示液-固相有一界面(jièmiàn)；
“‖”表示盐桥。
在有气体参加的电池中还要表明气体的压力，
溶液要表明浓度。例如(lìrú)：二、电极电势(φ)1.双电层理论(lǐlùn)这两种对立的倾向在一定条件下，建立暂时(zànshí)的平衡：
MMn+(aq)+ne-
金属越活泼，上述平衡向右进行的程度就越大，此时，在极板附近的溶液中有过剩的正电荷，而极板表面上有过剩的负电荷，即在极板表面上形成“双电层”。这样，在金属和盐溶液之间产生了电位差，这种产生在金属和它的盐溶液之间的电势叫做金属的电极电势。2.原电池的电动势E

E=φ（+）－φ（-）
3.标准(biāozhǔn)氢电极和标准(biāozhǔn)电极电势（1）标准氢电极
将铂片表面(biǎomiàn)镀上一层多孔的铂黑(细粉状的铂)，放人氢离子浓度为1mol·L-1的酸溶液中(如HCl)。不断地通人压力为101.3kPa的氢气流，使铂黑电极上吸附的氢气达到饱和。
这时，H2与溶液中H+可达到以下平衡：（2）标准(biāozhǔn)电极电位（3）标准电极电势表及其应用
本课程标准电极电势表按照IUPAC的系统，氢以上为负，氢以下为正。电极反应都写成还原反应。
①标准电极电势表都分为(fēnwéi)两种介质(见附录)：酸性、碱性溶液。什么时候查酸表、或碱表？有几条规律可循：②氧化剂、还原剂的强弱可由φθ值大小来判断：Φθ值越小，还原型物质是越强的还原剂;Φθ值越大，氧化型物质是越强的氧化剂。
③Φθ值反映物质得失电子的能力，它与物质的量无关,且与半反应的方向无关。
例：Cu2++2eCuφθ=+0.337V
2Cu2++4e2Cuφθ=+0.337V
④该表为298.15K时的标准(biāozhǔn)电极电势。因为电极电势随温度的变化而变化，所以，室温下一般均可应用表列值。三、电池(diànchí)电动势E和ΔrＧ的关系例：若把下列反应设计(shèjì)成原电池，求电池的EӨ及反应的ΔrGӨ？Cr2O72-+6Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2+7H2O四、影响(yǐngxiǎng)电极电势的因素
1.能斯特（Nernst)方程式
氧化型＋ne-还原型例：已知
φӨ(Fe3+/Fe2+)=0.771v.[Fe3+]=1.0mol·L-1,
[Fe2+]=1.0×10-3mol·L-1时的电极电势φ.
解:

φ(Fe3+/Fe2+)=φӨ(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg[Fe3+]/[Fe2+]
=0.771v+0.0592lg(1.0×103)
=0.771v+0.178
=0.949v2.电极电势的影响因素
（1）沉淀生成的影响
例：Ag＋/Ag加入Cl-,求平衡且[Cl－]=1.0mol·L-1时，求ΦAg＋/Ag?
解： Ag++e-=AgφθAg+/Ag=0.799v

又AgCl=Ag＋+Cl－Ksp(AgCl)=1.77×10-10
Ksp=[Ag＋]·[Cl－][Ag＋]=1.77×10-10mol·L－1
∴ΦAg＋/Ag=ΦθAg＋/Ag+0.0592lg1.77×10－10=0.222V
可见，沉淀使c(Ag＋)↓，ΦAg＋/Ag↓，Ag＋氧化(yǎnghuà)能力↓(2)配位平衡(pínghéng)的影响

例1：Cu2＋/Cu中加入NH3·H2O，使平衡(pínghéng)时c（NH3）=
c([Cu（NH3）4]2＋)=1.0mol·L－1，求φCu2＋/Cu=?

解：Cu2＋+2e-=CuφθCu2＋/Cu=0.34V

Φ=Φθ＋(0.0592/2)lg[Cu2＋]
加入NH3后有：Cu2＋+4NH3[Cu（NH3）4]2＋
已知：Kf[Cu（NH3）4]2＋=2.09×1013
当c（[Cu（NH3）4]2＋）=c（NH3）=1.0mol·L－1时，
c（Cu2＋）=1/Kf[Cu（NH3）4]2＋
∴Φ=Φθ+(0.0592/2)lg1/2.09×1013=-0.05V
可见氧化型物质Kfθ↑，Φ↓。例2:Fe3＋