色谱术语及色谱理论学习教案.ppt

会计学色谱流出曲线和色谱峰
由检测器输出(shūchū)的信号强度对时间作图，所得曲线称为色谱流出曲线。曲线上突起部分就是色谱峰。
1.基线(jīxiàn)
无试样通过检测器时，
检测到的信号即为基线(jīxiàn)。

2.峰高
色谱峰顶点与
基线(jīxiàn)之间的垂直距离，
以（h）表示。
（1）时间(shíjiān)表示的保留值
a.死时间(tM)：不与固定相作用的组分(zǔfèn)(如空气)的保留时间；c.调整保留时间（tR＇）：某组分的保留时间扣除(kòuchú)死时间后，称为该组分的调整保留时间

tR＇=tR-tM保留时间是色谱法定性的基本依据(yījù)，
但同一组分的保留时间常受到的影响，（2）用体积(tǐjī)表示的保留值保留体积（VR）：指从进样开始到被测组分在柱后出现(chūxiàn)浓度极大点时所通过的流动相的体积
VR=tR×F0
F0为柱出口处的载气流量，
单位：mL/min。
调整保留体积(VR＇)：某组分的保留体积扣除死体积的值
VR＇=VR-VM（3）相对(xiāngduì)保留值r21色谱峰的区域宽度是色谱
流出曲线(qūxiàn)的重要参数之一，
用于衡量柱效率及
反映色谱操作条件
的动力学因素。4.区域(qūyù)宽度从色谱流出曲线中，可得到哪些重要(zhòngyào)信息？从色谱流出曲线中，可得许多重要信息：
(i)根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数；
(ii)根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析；
(iii)根据色谱峰的面积(miànjī)或峰高，可以进行定量分析；
(iv)色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据；
(v)色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据。二、色谱分离过程基本关系式
1.分配(fēnpèi)系数K分配(fēnpèi)系数K2.分配(fēnpèi)比k

k=ns/nM=CsVs/CMVM
（1）分配系数与分配比都是与组分及固定相的热力学性质有关的常数，随分离柱温度、柱压的改变(gǎibiàn)而变化。

（2）分配系数与分配比都是衡量色谱柱对组分保留能力的参数，数值越大，该组分的保留时间越长。3.分配(fēnpèi)比与分配(fēnpèi)系数的关系4.分配比与保留时间(shíjiān)的关系tR=tM(1+k)5.分离(fēnlí)因子浓度三、塔板理论(lǐlùn)27/色谱柱长：L，
虚拟(xūnǐ)的塔板间距离：H，
色谱柱的理论塔板数：n，
则三者的关系为：（3）理论塔板数与色谱参数(cānshù)之间的关系为：2.有效(yǒuxiào)塔板数和有效(yǒuxiào)塔板高度3.塔板理论优缺点
塔板理论是一种半经验性的平衡理论
解决的问题：
1）用热力学的观点定量阐明了溶质在色谱柱中移动的速率
2）解释了流出曲线的形状、浓度极大的位置
3）提出了计算评价(píngjià)柱效高低的理论塔板数的公式
存在问题：定性地给出了板高的概念，却不能解释影响塔板高度的原因，更无法提出降低塔板高度的途径。四、速率理论
1.气相色谱速率理论
1956年荷兰学者(xuézhě)范第姆特(VanDeemter)等人将
塔板高度的概念、影响塔板高度的扩散和传质等因素结合，给出理论塔板高度关系式：A─涡流(wōliú)扩散项A=2λdp
dp：固定相的平均颗粒直径(zhíjìng)
λ：固定相的填充不均匀因子B/u—分子(fēnzǐ)扩散项B/u—分子(fēnzǐ)扩散项B/u—分子(fēnzǐ)扩散项C·u—传质阻力项k为容量因子；df为填充物粒度(lìdù)；Dg为扩散系数。
k为容量因子；df为固定(gùdìng)相的液膜厚度；DL为扩散系数。将上面式总结，即可得气液色谱速率(sùlǜ)板高方程☆气相色谱范氏方程(fāngchéng)曲线2.液相色谱(sèpǔ)速率理论
1）液相色谱(sèpǔ)速率方程H=A+B/u+C·u在液相色谱中，提高柱效的方法
(1)减小填料颗粒粒度；
(2)减小填料孔穴(kǒngxué)深度；
(3)采用低流速流动相；
(4)用粘度低的溶剂作流动相；
(5)适当提高柱温。
现代高效液相色谱的柱填料粒径都小于10μm。2）液相色谱(sèpǔ)范氏曲线u在上述方程各项中存在(cúnzài)矛盾，因此，
应求出最佳值：分子扩散(kuòsàn)项和传质阻力项对板高的贡献LC板高极小值比GC的极小值小一个(yīꞬè)数量级以上，说明液相色谱的柱效比气相色谱高得多；LC的板高最低点相应流速比起GC的流速亦小一个(yīꞬè)数量级，说明对于LC，为了取得良好的柱效，流速不一定要很高。色谱分离中的四种情况：

①柱效较高，△K(分配系数)较大,完全(wánquán)分离；

②△K不是很大，柱效较