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相变储能材料 相变过程一般是等温或近似等温过程,相变过程中伴有能量的吸收或释放,这部分能量 称为相变潜热,利用相变过程的这一特点开发了许多相变储能材料。与显热储能材料相比, 潜热储能材料不仅能量密度较高,而且所用装置简单、体积小、设计灵活、使用方便且易于 管理。另外,它还有一个很大的优点,即这类材料在相变储能过程中,材料近似恒温,可以 以此来控制体系的温度。利用储能材料储能是提高能源利用效率和保护环境的重要手段之 一,可用于解决热能供给与需求失配的矛盾,在能源、航天、军事农业、建筑、化工、冶金 等领域展示出十分广泛和重要的应用前景,储热材料的研究目前已成为世界范围内的研究 热点。相变储能材料的相变形式一般可分为四类:固—固相变、固—液相变、液—气相变 和固—气相变。由于后两种相变过程中有大量气体,相变物质的体积变化很大,因此,尽管这 两类相变过程中的相变潜热很大,但在实际应用中很少被选用。与此相反,固—固相变由于体 积变化小,对容器要求低(容器密封性、强度无需很高),往往是实际应用中希望采用的相变 类型。有时为了应用需要,几种相变类型可同时采用。 相变储能材料按相变温度的范围分为高温(大于250℃)中温(100~250℃)和低温 (小于100℃)储能材料;按材料的组成成分又可分为无机类、有机类(包括高分子类)及 无机、有机复合相变储能材料。相变材料是由多成份构成的,包括主储热剂、相变点调整剂、 防过冷剂、防相分离剂、相变促进剂等组成。 1、相变储能材料的机理 相变材料从液态向固态转变时,要经历物理状态的变化。在这两种相变过程中,材料 要从环境中吸热,反之,向环境放热。在物理状态发生变化时可储存或释放的能量称为相变 热,发生相变的温度范围很窄。物理状态发生变化时,材料自身的温度在相变完成前几乎维 持不变。大量相变热转移到环境中时,产生了一个宽的温度平台。该温度平台的出现,体了 恒温时间的延长,并可与显热和绝缘材料区分开(绝缘材料只提供热温度变化梯度)。相变 材料在热循环时,储存或释放显热。 相变材料在熔化或凝固过程中虽然温度不变,但吸收或释放的潜热却相当大。以冰一水 相变的过程为例,对相变材料在相变时所吸收的潜以及普通加热条件下所吸收的热量作一 比较:当冰熔解时,吸收335j/g的潜热,当水进一步加热,温度每升高1℃,它只吸收大 约4j/g的能量。因此,由冰到水的相变过程中所吸收的潜热几乎比相变温度范围外加热 过程的热吸收高80多倍。除冰水之外,已知的天然和合成的相变材料超过50种,且这些材 料的相变温度和储热能力各不相同。把相变材料与普通建筑材料相结合,还可以形成一种新 型的复合储能建筑材料。这种建材兼备普通建材和相变材料两者的优点。 目前,采用的相变材料的潜热达到170j/g左右,而普通建材在温度变化1℃时储存 同等热量将需要190倍相变材料的质量。因此,复合相变材料具有普通建材无法比拟的热 容,对于房间内的气温稳定及空凋系统工况的平稳是非常有利的。 相变材料应具有以下特点:凝固熔化温度窄,相变潜热高,热率高,导比热大,固时 无过冷或凝过冷度极小,化学性能稳定,室温下蒸汽压低。此外,相变材料还需与建筑材 料相容,可被吸收。 2、相变储能材料分类 一、固—液相变储能材料 (1)无机类 无机类固—液相变材料有主要有单纯盐(如LiF、LiH)、碱、金属与合金(如Mg-Cu) 高温熔化盐类和混合盐类等。高温熔化盐类主要是氟化盐、氯化物、硝酸盐、碳酸盐、硫 酸盐类物质。混合盐类温度范围宽广,熔化潜热大,主要用于热机、太阳能电站、磁流体 发电及人造卫星等方面,由于其有腐蚀性、价格较高、传热器构造复杂等方面的原因较少使 用。 1、单纯盐:LiH分子量小而熔化热很大(2840j/g),已应用于人造卫星上作储能物质; LiF也是一种理想的储能物质,以550-848℃显热和843℃熔化热开动斯特林热机,采用真空 密闭型。缺点是价格高,只能用于特殊场合。 2、碱:碱的比热高,熔化热大,稳定性强。在高温下蒸汽压力很低。价格便宜,也是较 好的储能物质。在美国和日本已用于采暖制冷方面。 3、金属与合金:金属必须是低毒、价廉。铝因其熔化热大,导热性高,汽压力低,是一 种较好的储能物质。Mg-Zn、AI-Cu、Mg-Cu等合金熔化热也十分高,也可作为储能物质。 4、混合盐:可根据需要将各种盐类配制成120~850℃温度范围内使用的储能物质。其 熔化热大,熔融时体积变化小,传热较好。 其中最典型的是结晶水合盐类,结晶水合盐提供了熔点从几摄氏度到一百多摄氏度的 可供选择的相变材料。它们有比较大的熔解热和固定的熔点(实际是脱出结晶水的温度, 脱出的结