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(3)溶度积与溶解度之间的关系 例2、把足量的AgCl放入1L1.0mol/L的盐酸溶液中溶解度是多少?(g/L)(4)溶度积规则①离子积例1、下列情况下,有无CaCO3沉淀生成? (1)往盛有1.0L纯水中加入0.1mL浓度为0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3; (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0mol/L呢?二、沉淀溶解平衡的应用例1、向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]=?CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?例2、向0.1moldm-3的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时(H2S的浓度为0.1moldm-3),溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的[H+]=?2.沉淀的溶解 Qc<Ksp时,沉淀发生溶解,使Qc减小的方法有 (1)利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2)生成弱电解质。如: H2S FeSFe2++S2- S+NO+H2O (3)生成络合物,例银铵溶液的配制3.分步沉淀 溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀,叫作分步沉淀。 对同一类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI 对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。如AgCl和Ag2CrO4 一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5mol/L时,则认为已经沉淀完全例1:如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10mol/L, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?Mg2+开始沉淀的pH值为:例2、如果溶液中Zn2+和Fe2+的浓度均为0.10moldm-3,能否利用通入H2S气体使Zn2+和Fe2+定量分离?Zn2+和Fe2+分离完全的PH值为多少? 解:Zn2++H2SZnS+2H+-----1 Fe2++H2SFeS+2H+-----2Zn2+沉淀完全时的pH值为:5.同离子效应 (1)同离子效应的来源 HAcH++Ac- 加入NaAc, NaAc=Na++Ac-(2)同离子效应在沉淀溶解平衡中应用 AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) 三、缓冲溶液 实验事实:向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱,pH值会发生显著变化 向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变。 1.缓冲溶液的概念:是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液。 HAcH++Ac- 0.10.1⑵滴加0.1L1mol·L-1HCl后: HAcH++Ac- 0.1+1×10-40.1-1×10-4⑶滴加0.1cm31mol·dm-3NaOH溶液后: HAcH++Ac- 0.1-0.1×10-40.1+1×10-42.缓冲作用原理: HAcH++Ac- NaAcNa++Ac- 加入酸,如HCl,H+与Ac-结合,生成HAc,cAc-/cHAc变化不大,溶液的pH值变化不大。 加入碱,如NaOH,HAc与OH-与结合,生成Ac-,cAc-/cHAc变化不大,溶液PH值变化也不大3.缓冲溶液的计算 弱酸—弱酸强碱盐 HAcH++Ac- c酸xc盐4.结论: (1)缓冲溶液的pH取决于两个因素,即Ka(Kb)及c酸/c盐(c碱/c盐) (2)适当地稀释缓冲溶液时,由于酸和盐同等程度地减少,pH值基本保持不变。 (3)稀释过度,当弱酸电离度和盐的水解作用发生明显变化时,pH值才发生明显的变化。5.缓冲溶液的选择与配置: (1)首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱 一般c酸/c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力,故 pH=pKa1 (2)确定适当的浓度。为使溶液具有较大的缓冲能力,总浓度一般在0.05-0.2mol·L-1之间 (3)选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应,配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 (4)若所要求的pH不等于pKa,则根据要求的pH,利用缓冲溶液公式计算出各缓冲成分所需要的实际量需要 例1.欲配制pH=5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc-HAc体系,pKa=4.74 例2.欲配制pH=9.0的缓冲溶液,应选择NH3-NH4Cl体系,pKb=4.74,pKa=9.26 6.缓冲溶液的应用 1.化学反应要在一定pH范围内进行; 2.人体血液必须维持pH在7.4左右。