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一、基與自由基的定義一、基與自由基的定義一、基與自由基的定義一、基與自由基的定義二、氧及其衍生物二、氧及其衍生物二、氧及其衍生物二、氧及其衍生物二、氧及其衍生物二、氧及其衍生物第三節過渡金屬元素第三節過渡金屬元素1.鐵:鐵有兩個常見的價,它們的電子排布為:Fe3+是氧化劑,Fe2+是弱還原劑,Fe2+可被單電子氧化,將電子將給O2生成,如Fe2+(硫酸亞鐵)溶液暴露在空氣中,它可以緩慢地被氧化成Fe3+,溶解在溶液中的O2則被還原成。Fe2+和Fe3+都可以與H2O2作用,分別生成˙OH和;還可進一步被生成的˙OH和氧化,還原生成相應的OH-和O2˙。 2.銅:銅有兩價態,Cu2+(Cuprous)和Cu2+(cupric)銅鹽由於變價而使二分子轉變成H2O2和O2,銅鹽起著催化劑作用。銅鹽也可以與H2O2反應生成˙OH。3.錳:錳在溶液中最穩定的價態勢Mn2+,錳還可以氧化成Mn2+、Mn4+、Mn7+。Mn2+也可以參加自由基反應: 4.鋅:鋅只有一種價態即Zn+,不能參加自由基反應,但鋅在體內可以抑制某些自由基反應,這是由於它能置換其他金屬離子,如置換具有催化很多氧化還原反應的結合部位的鐵。 過渡金屬可以通過改變化學價而有效地催化很多氧化還原反應,它們常是在酶的活性部位催化這類反應。這種由過渡金屬催化的自由基反應,可以克服氧與非自由基化合物直接反應時的自旋限制。已知鐵、銅和氧密切相關,相互依存。這兩個過渡金屬存在於加氧酶、氧化酶、抗氧化劑、運輸和儲存氧的蛋白質,以及運輸電子的蛋白質的活性部位(表1-2)第四節活性氧與氧自由基第四節活性氧與氧自由基第四節活性氧與氧自由基第五節常用的氧自由基