氨氮不确定度.doc

纳氏试剂光度法测定水质氨氮不确定度的评估

林荣榜
摘要：通过对纳氏试剂光度法测定水质氨氮过程的分析，对测定不确定度做出评估。得出影响测定结果的几种重要因素。
关键词：氨氮测定、不确定度、评估
EvaluationonDeterminationofDegreeofUncertaintyoftheAmmoniaandNitrogenoftheWaterQualitybyUsingNessler’sReagentSpectrophotometry
LinRongbangNan’anEnvironmentalProtectionandMonitoringStation,Fujian362300
Abstract:ThisarticlemakesanevaluationondeterminationofdegreeofuncertaintythroughanalysisoftheprocessoftheammoniaandnitrogentestofthewaterqualitybyusingNessler’sreagentSpectrophotometryandcomesoutwithseveralkeyfactorsaffectingtheresultsofthedetermination.
Keyword:determinationofammoniaandnitrogen;degreeofuncertainty;evaluation

随着经济全球化的发展，国际交往增多，对检测质量提出更高的要求。一切检测结果都不可避免的具有不确定度，实现国与国之间的检测结果的互认，都要遵守国际组织发布的《测量不确定度表示指南》。另外，为满足客户和监测工作的要求，环境监测实验室对检测项目的不确定度必须能够做出正确的评估，以提高自身的监测水平。本文以纳氏试剂光度法测定水质氨氮为例，探讨不确定度评定方法。

1氨氮测定方法要点
纳氏试剂光度法测定水质氨氮可分为两部分：标准曲线绘制和样品测定。

1.1标准曲线绘制
1.1.1标准曲线配制
称取3.819g经100.0℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，得铵标准贮备液，用5ml移液管吸取5.00ml置于500ml容量瓶，用无氨水稀释至标线，摇匀，得浓度为0.010mg/ml的铵标准使用液。
1.1.2标准曲线绘制
向一系列50ml比色管分别加入0，0.50，1.00，2.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml铵标准使用液，用无氨水稀释至标线，制得标准系列溶液，向标准系列溶液加入一定量酒石酸钾钠溶液，摇匀，加入纳氏试剂，摇匀，10min后比色，由比色结果拟合计算出标准曲线。

1.2样品测定
取10.00ml水样置于50ml比色管中，与标准系列溶液的测定步骤相同进行测试，比色结果代入标准曲线计算氨氮的含量m，再除以取样体积v，从而得样品浓度。
2不确定度来源分析
2.1标准曲线绘制
y=ax+b
式中：a，b为拟合常数，a为斜率，b为截距，y为吸光度，x为氨氮的量（μg）。
测定样品氨氮的量（μg）
m=x=（y-b）/a
样品氨氮的浓度（mg/l）
c=m/v=（y-b）/av

2.2不确定度来源分析
从上式可以看出，影响样品中氨氮浓度测定主要两部分；一是来自标准曲线，a和b对浓度的直接影响；二是样品体积v和样品吸光度y。
对测定结果产生不确定度因素可分为两个主要方面，一是硬件条件。主要包括基准试剂和量器的准确度；二是具体操作及操作的重现性。
在相同的条件下，即使严格按照规程操作，获得的标准曲线都有可能不同，斜率a和截距都会有微小变化，因而影响样品的测定计算结果。其a不仅受到标准溶液的影响，还受到操作重复性的影响。
样品体积除受到移液管自身的影响，还受到取样操作的影响，样品吸光度y，取决于样品的测试过程，该过程包括取样、定容、显色、比色等过程，这两方面可通过移液管的校准和样品的平行测定来计算引起的不确定度。
3不确定度的测试与评估
3.1标准曲线产生的不确定度
3.1.1标准溶液配制中产生的不确定度
3.1.1.1标准储备溶液
使用的氯化铵按供应商所提供的市售品纯度99.9%±0.1%，按均匀分布转换成相对标准偏差为0.1%/=0.058%；称量基准物质时使用数字式电子天平，按检定证书上最大允许误差为±0.1mg，按均匀分布K取，换算成标准偏差为0.1mg/=0.058mg，称量3819mg时的相对标准不确定度为0.0015%；1000ml容量瓶（A级）最大允许误差为±0.40ml，按均匀分布评定标准不确定度为0.40ml/=0.231ml，相对标准不确定度为0.023%。
标准储备溶液相对合成标准不确定度=%=0.062%
3.1.1.2标