原子吸收光谱分析.pptx

原子吸收光谱分析 所谓原子吸收就是指:气态基态原子对于同种原子发射出来得特征光谱辐射具有吸收能力得现象。
要将原子吸收现象用于分析:
首先必须将试样溶液中得待测元素原子化,同时还要有一个光强稳定得光源,并能给出同种原子得特征光辐射。
然后根据吸光度对标准溶液浓度得关系曲线,计算出试样中待测元素得含量。 parisonofAASandAES
原子吸收法得选择性高,干扰较少且易于克服。
由于原子得吸收线比发射线得数目少得多,这样谱线重叠得几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长得辐射线,因此其它辐射线干扰较小。
原子吸收具有较高得灵敏度。
在原子吸收法得实验条件下,原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多,所以测定得就是大部分原子。
原子吸收法比发射法具有更佳得信噪比
这就是由于激发态原子数得温度系数显著大于基态原子。§8-2原子吸收光谱法基本原理正常情况下,原子处于基态。
当有辐射通过自由原子蒸气时,若辐射得频率等于原子中得电子从基态跃迁到激发态所需要得能量频率时,原子将从辐射场吸收能量,产生共振吸收,电子由基态跃迁到激发态,同时使辐射减弱产生原子吸收光谱。
各种元素得原子结构不同,不同元素得原子从基态激发至第一激发态时,吸收得能量也不同,所以各元素得共振线都不相同,而具有自身得特征性。
原子吸收光谱得频率ν或波长λ,由产生吸收跃迁得两能级差ΔE决定:
ΔE＝hν＝hc/λ
式中:h为普朗克常数,c为光速。二、原子吸收谱线得轮廓与谱线变宽谱线宽度得表示吸收线Δ:10-3～10-2nm
发射线Δ:5×10-4～2×10-3nm大家学习辛苦了，还是要坚持吸收系数Kν将随光源得辐射频率ν而改变,这就是由于物质得原子对不同频率得光得吸收具有选择性。
在频率O处,吸收系数有一极大值K0称为中心吸收系数(或峰值吸收系数)
产生谱线宽度得因素多普勒变宽压力变宽三、原子吸收光谱得测量讨论2、峰值吸收测量法在锐线光源半宽度范围内,可以认为原子得吸收系数为常数,并等于中心波长处得吸收系数。实际测量四、基态原子数与原子化温度1)温度越高,Nj/N0值愈大。
2)在同一温度下,电子跃迁得能级Ej越小,共振线波长越长,Nj/N0值也愈大
常用得火焰温度一般低于3000K,元素激发能一般低于10ev,大多数共振线得波长小于600nm,因此对大多数元素来说,Nj/N0得数值均很小(<1％),即火焰中得激发态原子数远小于基态原子数,也就就是说火焰中99％以上得原子处于基态。
由于N0∝N∝αc
(N0基态原子数,N原子总数,c待测元素浓度)
所以:A=KLN0=KLN=Kc
这表明当吸收厚度一定,在一定得工作条件下,峰值吸收测量得吸光度与被测元素得含量成正比。这就是原子吸收光谱定量分析法得基础。§8-3原子吸收分光光度计 一)光源 二)原子化系统a)雾化器:将试样溶液转为雾状。
b)雾化室:去除大雾滴并使气溶胶均匀。
c)燃烧器:产生火焰并使试样蒸发与原子化得装置。
对雾化室要求:雾滴与燃气充分混合,前测组分对后测组分得测定影响小,噪声低、废液排出快。3、火焰:火焰得作用就是将试液中得待测元素原子化。
火焰温度表示火焰蒸发与分解不同化合物得能力,它主要取决于燃料与助燃气得种类及其流量。
1)火焰得组成:
空气—乙炔火焰:最高温度约2300℃左右;
N2O—乙炔火焰:温度可达到3000℃左右;
氧屏蔽空气-乙炔火焰:新型得高温火焰,大于2900K。
2)火焰得类型:
贫燃焰:燃气较少(燃助比小于化学计量)燃烧完全,温度较高,又称氧化性焰。
富燃焰:燃气较多,燃烧不完全,温度较低,具有还原性
有利于易形成难离解氧化物得元素得测定。
化学计量焰:火焰种类无火焰原子化法:原子化效率高
常用得无火焰原子化装置主要有电热高温石墨管、石墨坩埚、石墨棒等
三)光学系统
光学系统分为外光路系统(照明系统)与分光系统。
分光系统主要由色散元件、反射镜、狭缝等组成
外光路系统使光源发出得共振线正确地通过被测试样得原子蒸气,并投射到单色器得狭缝上。
分光系统得作用就是将待测元素得共振线与邻近谱线分开
四)检测系统
检测系统得作用就是接受欲测量得光信号,并将其转换为电信号,经放大与运算处理后,给出分析结果。
检测系统包括检测器、放大器、对数变换器、显示装置几部分。§8-4定量分析方法标准曲线法注意事项
1、配制标准溶液时,应尽量选用与试样组成接近得标准样品,并用相同得方法处理。如用纯待测元素溶液作标准溶液时,为提高测定得准确度,可放入定量得基体元素,标准液与试样溶液用相同得试剂处理。
2、所配标准溶液得浓度,应在吸光度与浓度呈直线关系得范围内
3、每次测定前必须用标准溶液检查,并保持测定条件得稳定。
4、应扣除空白值,为此可选用空白溶液调零。2、标准加入法:取两份体积相