厦门大学天然药物化学甾体及其苷类PPT.ppt

厦门大学天然药物化学甾体及其苷类本章内容一、概述一、概述（二）分类：根据母核的稠合方式及C17不同侧链进行分类。
从生源观点看，甾体类成分都是通过甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来
但是，三萜和甾醇究竟哪个是前体还尚未有定论一、概述一、概述本章内容二、C21甾类二、C21甾类Ⅱ三、强心苷理化性质
三、强心苷理化性质
甾体皂苷类
其他各质子化学位移值相近，彼此重叠，难于识别。
甾体皂苷类
本章内容
化学名：△5-20F，22F，25F螺旋甾烯-3-醇
4、甾体皂苷能与碱式铅盐或钡盐形成沉淀，而不能与中性铅盐或钡盐形成沉淀。
三、强心苷理化性质
3,14-dihydroxy-5-card-20(22)-enolide
3%硫酸溶液—通蒸汽加压水解8h—水洗酸性
▲NaOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环破裂，故很少使用。
F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的性质
----为-定向，绝对构型为S型，又称L型或neo型(即25S,25L,25F,neo)----螺旋甾烷(spirostanol)
甾体皂苷类
氯化氢丙酮法(Mannichhe和Siewert法）
厦门大学天然药物化学甾体及其苷类三、强心苷三、强心苷乙型强心苷元则以海葱甾(scillanolide)或蟾酥甾(bufanolide)为母核
如:海葱苷元(scillarenin):

三、强心苷三、强心苷五元内酯环强心苷类六元内酯环强心苷三、强心苷理化性质三、强心苷理化性质三、强心苷理化性质三、强心苷理化性质三、强心苷理化性质三、强心苷理化性质三、强心苷理化性质三、强心苷三、强心苷三、强心苷三、强心苷三、强心苷三、强心苷三、强心苷本章内容甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类
甾体皂苷类
三、强心苷
C=O碳的δ值向低场移至δ=200ppm;
三、强心苷理化性质
1、溶剂法（正丁醇-水萃，氯仿-甲醇-水洗）
由F环裂环而衍生的皂苷-呋甾烷醇皂苷
六元环的不饱和内酯，称为乙型强心苷元，都属于-构型(个别为-构型，命名时标以17-H)。
甾体皂苷与甾醇形成分子复合物
特点1：在高场区有四个甲基(即18、19、21、27位甲基)的特征峰。
6、C22碳因与两个氧原子连接，其δ值低至
昆虫变态激素脂肪烃顺反反
主要水解苷元和α-去氧糖之间的苷键或α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖键。
由蒺藜(Tribulusterrestris)果实中提取的总皂苷制剂----心脑舒通，临床用于心脑血管病的防治，具有扩冠、改善冠脉循环作用。
易被-葡萄糖苷酶酶解，失去C26位的葡萄糖，同时F环环合，转为菝葜皂苷。
或硫酸在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。
简称：△5-异螺旋甾烯-3--醇，甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类5、甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类亦可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。只是甾体皂苷与乙酸酐-硫酸反应，在颜色变化中最后出现绿色。
6、Ｆ环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性，如没有溶血作用，不能和胆甾醇形成复合物。Ｆ环裂解的双糖链皂苷对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂试剂，简称Ｅ试剂）能显红色反应，对茴香醛试剂（简称Ａ试剂）则显黄色。而Ｆ环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元，只对Ａ试剂显黄色，对Ｅ试剂不显色。甾体皂苷类甾体皂苷类3.偶合常数也是确定结构的重要参数5.13C-NMR5、C16碳因连有氧原子，其δ值在80ppm；
6、C22碳因与两个氧原子连接，其δ值低至
109ppm左右。
1、溶剂法（正丁醇-水萃，氯仿-甲醇-水洗）
2、沉淀法
分段沉淀法
铅盐沉淀法
胆甾醇沉淀法3、薯蓣皂苷元的提取方法——水解法
薯蓣皂苷属植物—水3-4倍—浓硫酸（成
3%硫酸溶液—通蒸汽加压水解8h—水洗酸性
—干燥水解产物—汽油提取20h—浓缩提取液
—放置结晶—丙酮重结晶—活性炭脱色。
4、发酵法：让依附在纤维素里面的有效成分释放出来。采用自然发酵或加酶发酵的方法，把纤维素成分的细胞壁分解后,从而大大减少提取甾体皂苷的难度。1、抗血小板聚集作用3、磷酸二酯酶抑制作用（百子莲）感谢观看