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物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) 1432ActaPhys.鄄Chim.Sin.,2007,23(9):1432-1436September [Article]www.whxb.pku.edu.cn 乙醇在不同介质中电氧化的原位表面增强拉曼光谱研究 1,1,2111 钟起玲鄢张兵丁月敏刘跃龙饶贵仕 13,3 王国富任斌鄢田中群 (1江西师范大学化学化工学院,南昌330022;2天津大学理学院,天津300072; 3厦门大学化学化工学院化学系,固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门361005) 摘要:采用常规电化学伏安技术和电化学原位表面增强拉曼光谱(in鄄situSERS)技术研究了不同介质中乙醇在 粗糙铂电极上的电催化氧化行为.发现不论在酸性、中性还是碱性介质中,乙醇均能在粗糙铂电极上自发氧化解 离生成强吸附中间体CO;碱性介质中,CO在粗糙铂电极上基本氧化完全的电位(0.20V)比中性和酸性介质中 (0.50V)负移了约0.30V.而乙醇在粗糙铂电极上CV正向扫描的氧化峰电位(-0.20V)比酸性介质中(0.65V)负 移了约0.85V.比较不同介质中乙醇和CO在粗糙铂电极上的氧化峰电流和峰电位可以发现,粗糙铂电极在碱性介 质中对乙醇和CO的电催化氧化活性比中性和酸性介质中更强;可以推测,不论在酸性、中性还是碱性介质中, 乙醇在粗糙铂电极上的氧化过程均按双途径机理进行. 关键词:乙醇氧化;粗糙铂电极;碱性介质;电化学原位表面增强拉曼光谱 中图分类号:O646 In鄄situSurface鄄enhancedRamanSpectroscopicInvestigationon EthanolElectrooxidationinDifferentMedia 1,1,21 ZHONGQi鄄Ling鄢ZHANGBingDINGYue鄄MinLIUYue鄄Long 113,3 RAOGui鄄ShiWANGGuo鄄FuRENBin鄢TIANZhong鄄Qun (1CollegeofChemistryandChemicalEngineering,JiangxiNormalUniversity,Nanchang330022,P.R.China; 2SchoolofSciences,TianjinUniversity,Tianjin300072,P.R.China;3StateKeyLaboratoryfor PhysicalChemistryofSolidSurfaces,DepartmentofChemistry,CollegeofChemistryandChemicalEngineering, XiamenUniversity,Xiamen361005,FujianProvince,P.R.China) Abstract:Electrochemicalvoltametricmethodsandin鄄situelectrochemicalsurface鄄enhancedRamanspectroscopy (SERS)wereusedtoinvestigatetheelectrooxidationbehaviorofethanolindifferentmediaonaroughenedplatinum electrode.Itwasfoundthatethanolcoulddissociatespontaneouslytoproducestronglyadsorbedintermediate,CO,in acidic,neutral,andalkalinemediaontheroughenedplatinumelectrode.ThecompleteoxidationpotentialofCOadon theroughenedplatinumelectrodewasnegativelyshiftedabout0.300Vinthealkalinemedium(0.20V)comparedwith thatintheacidicandneutralmedia(0.50V).Thepositiveoxidationpeakpotentialofethanolwasnegativelyshifted about0.85Vinthealkalinemedium(-0.20V)thanthatintheacidicmedium(0.65V).Bycomparingtheoxidation currentandthepeakpotential,itwasfoundthattheelectrocatalyticactivityofroughenedplatinumelectrodefor ethanolandCOoxi