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环境科学专栏:HPLC-ICP-MS联用分析中成药中的可溶性砷形态

中成药是以中草药为原料，经制剂加工制成各种不同剂型的中药制品，包括丸、散、片、膏、丹等多种剂型，是我国历代医药学家经过千百年医疗实践创造、总结的有效方剂的精华，中成药在临床上的安全性评价中最值得关注的就是其重金属含量的评价，其中就包括对砷这一有害元素含量的测定，但仅用总量评价其危害性是不科学的，因为砷的毒性随形态的不同有极大的差异，对于某些可溶性的成分如亚砷酸盐、砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷，其小鼠口服半数致死剂量LD50分别为：14mg·kg-1，20mg·kg-1，700--1800mg·kg-1，700--2600mg·kg-1，毒性相差可达数百倍；而某些不溶成分如雄黄主要成分硫化砷因不能被人体吸收而毒性更低，值得关注的是许多矿物性中成药中的绝大部分砷正是这些不溶的硫化砷，由此可知对中成药中可溶性砷形态的分析是准确评价中成药中砷的危害性的基础，I-IPLC和ICP-MS联用方法具有高灵敏度、高选择性、强抗干扰能力及高分离效率等优点，是用来分析基体复杂的样品如中成药的理想工具，因ICP-MS不受提取液酸碱度的影响，对无机态砷和有机态砷中的砷有相同的灵敏度且干扰少，分析结果也更为可靠，用于形态分析的提取方法要求原始形态尽量不发生转化，而且为了精确定量要求有较高的提取率，应用中药分析的提取方法有很多种，但是由于中成药成分复杂，剂型间差别也较大，而且砷的提取率较低，尽管有不少相关研究，但目前为止还没有一种被广泛认可的提取方法，例如，水、磷酸、盐酸、人工胃液、人工肠液和甲醇水等都曾被应用于砷的形态分析提取方法中，而应用于中药的提取液有水、甲醇水和盐酸等，也有应用人工胃肠液来分析生物可利用砷的，但是比较这些提取液之间区别的还比较少，而且比较的提取液种类也不够多。