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第29卷第3期《陶瓷学报》Vol.29,No.3 2008年9月JOURNALOFCERAMICSSep.2008 文章编号:1000-2278(2008)03-0212-05 电流型甲醛气体传感器的研究 刘世伟华凯峰苏怡吕翔宇李翠玲王玉江 (中国科学院长春应用化学研究所,吉林长春:130022) 摘要 合成了纳米级的金催化剂,同时利用TEM、SEM和XRD等测试进行了物理表征。将其应用于甲醛的电化学氧化的研究,并 组装了传感器,在甲醛浓度为0~50ppm范围内对传感器进行了性能测试,传感器灵敏度为760nA/ppm,甲醛气体浓度与响应信 号具有良好的线性关系。 关键词甲醛,纳米金,电流型,电催化,气体传感器 中图分类号:TP212文献标识码:A 优点。但同时存在着诸如选择性差,灵敏度低,高能耗 1引言等缺点,限制了其应用[4]。后者是基于控制电位电解 的原理,在恒定的电位下采集电流信号(即甲醛在敏 甲醛,作为一种重要的化工原料,广泛地应用于感电极上发生催化氧化的阳极电流),具有灵敏度高, 检测下限低等特点[5-6],克服了半导体式传感器的缺 工业领域当中的酚醛树脂,甲醛树脂等材料的生产。 陷有报道认为甲醛在金电极上于碱性电解质中电催 这些树脂材料一般用于胶合板、涂料等建筑材料中,。 化反应动力学要高于其在酸性电解质中的动力学行 因此甲醛在环境空气中存在着不同程度的残留。另 外,化石燃料的不完全燃烧过程释放出的甲醛也对空为[7]。基于此,本文即采用控制电位电解原理,希望设 计便捷成本廉价的低浓度检测的电流型甲醛气体传 气造成一定的污染。日常生活用品化纤纺织品、书籍、、 感器 防腐剂、消毒剂、熏蒸剂等都直接带来甲醛污染的危。 害。甲醛气体,是一种原生质毒素,WTO已经认定甲 醛气体是一种致癌物质,长期接触会对人体健康造成2实验部分 严重的威胁[1-2]。因此,建立低浓度甲醛气体的检测方 法具有重要的意义。2.1仪器试剂 近年来发展了多种甲醛检测方法,如分光光度Nafion(5%,AlfaAesar),PTFE乳液(上海益利精 法、色谱法、荧光法等物理仪器检测和传感器检测等。细化学品公司),HAuCl4(上海试剂一厂),KOH和 而传感器法避免了使用复杂的仪器设备,具有操作简HCHO(北京化工厂),NaBH(上海试剂一厂),高纯4 单,价格低廉、体积小,检测下限低等优点,在气体检氮气(长春巨洋气体有限责任公司),甲醛标准气体 测领域占有重要地位[3]。其中电化学传感器,是将气(北方特种气体有限责任公司)。所有试剂均是分析 体的信号直接地变换为电信号,便于电路的设计,且纯,溶液的配置均采用去离子水。 信号准确,灵敏度高。在商业领域广泛应用的电化学利用RigakuD/max-2500型粉末X射线衍射仪 甲醛传感器一般有半导体式和电流式。前者使用金属(CuKα1,λ=0.15406nm)作物相分析,扫描电镜 氧化物的全固态模式,具有使用寿命长,信号稳定等(日本日立电子JEOLJAX-840)和透射电子显微镜 收稿日期:2008-07-21 陶瓷学报2008年第3期 213《》 2 (3)工作电极为活性物质的气体扩散电极,电极面积约1cm,参比 吸液材料 (1)(4)参比电极电极使用铂黑催化剂气体扩散电极,电极面积约 (5)对电极 1cm2。气体扩散电极的制备是将不同的活性物质与 (6)电极引线 30%的聚四氟乙烯乳液超声分散混合均匀,喷涂于具 有多孔结构的防水透气聚四氟乙烯膜上电极再经洗 (2)贮液室。 涤,烘干,烧结,按示意图组装成甲醛气体传感器,电 图1传感器的结构示意图 解液采用1M的KOH溶液传感器采用强吸式结构[10], Fig.1Schematicillustrationofstructurefortheensor.。 (1)electrolyte-absorbinglayer,(2)electrolyteroom,以达到较快的响应时间和回零时间。 (3)workelectrode,(4)referenceelectrode,2.3电化学及传感器性能测试 (5)counterelectrodeand(6)电化学测试:采用三电极体系进行循环伏安测 thecurrent-collectingwire试。其中工作电极是将所制备的纳米级金催化剂滴涂 于玻碳电极(d=4mm),对电极为光滑的Pt片(面积 2 (日本日立电子JEOL-2010,加速电压200kV)观察为0.1cm),参比电极为饱和甘汞电极(SCE)。电解液 为1MKOH溶液与0.3M甲醛的混合溶液,KOH溶 产物的形貌。 电化学测试采用PARSTAT273电化学工作站液浓度为1M。电位扫描区间为-0.8V~0.5V,扫速为 50mV/s (美