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化工环保 2004年第24卷增刊ENVIRONMENTALPROTECTIONOFCHEMICALINDUSTRY·342· 微电解—催化氧化—生化法处理 酚醛树脂生产废水 朱丽华,金爱民 (苏州市相城区环境监测站,江苏苏州215131) [摘要]介绍某一酚醛树脂厂采用微电解—催化氧化—生化技术处理高浓度有机废水,给出了 工艺流程、主要设备及构筑物设计参数。该工程治理费用低、出水达标、有显著的环境效益。 [关键词]酚醛树脂;微电解;催化氧化;生化 [中图分类号]X703[文献标识码]A[文章编号]1006-1878(2004)07-0243-02 表1吨产品原料消耗 1工程概况 名称原料消耗量/(t·t-1) 某酚醛树脂厂主要生产2123酚醛树脂,年产量苯酚0.94 约3000t,生产中每吨产品排放750kg左右高浓度甲醛(质量分数37%)0.70 有机废水。生产2123酚醛树脂的主要原料为苯酚、盐酸(质量分数37%)0.005 甲醛及盐酸,原料消耗见表1,配料中苯酚过量。废 水中含苯酚质量分数左右达 5%,COD50000mg/2废水治理工艺 L以上。该厂对废水先采用二次缩合法回收部分树 工艺流程 脂,再采用微电解—二氧化氯催化氧化—生化法处2.1 该企业设计排水量废水治理工艺流程 理,使高浓度有机废水达标排放,取得了显著的环境100t/d, 效益。见图1。 图1废水治理工艺流程 2.2工艺说明水中的有机物,Fe2+还可与苯酚形成铬合物: 2+4-+ 2.2.1二次缩合法去除废水中的苯酚6ArOH+Fe[Fe(OAr)6]+6H 由于废水中含有较高浓度的酚,为此添加过量再加碱后进行混凝处理,这样废水中苯酚和COD 甲醛,酚和甲醛的质量比为1∶1.5,在碱性条件下投浓度显著下降。 加少量Fe盐作催化剂,在反应釜中进行二次缩合,2.2.3二氧化氯催化氧化去除废水中甲醛和COD 生成热固性树脂从废水中分离出来,每吨废水可回经微电解—混凝处理后的废水虽然COD有了 收60kg左右树脂,这样可以除去大部分的酚醛。显著下降,但甲醛浓度和COD仍不能满足生化处 经二次缩合后的废水再进入调节池均质均量,分离理的要求。为此,采用二氧化氯催化氧化技术来处 出的热固性树脂综合利用。理废水,可将甲醛全部转化为甲酸,并且COD也大 2.2.2微电解—混凝法降低废水中的COD 调节池中废水COD在15000mg/L左右,采用 [收稿时期]2003-08-15;[修订日期]2003-09-20 微电解—混凝方法去除COD。在该处理过程中补[作者简介]朱丽华(1964—),女,江苏苏州人,工程师,学 2+ 充适量的H2O2,使Fe形成芬顿试剂氧化降解废士,从事环境监测工作。 化工环保 ·442·ENVIRONMENTALPROTECTIONOFCHEMICALINDUSTRY2004年第24卷 幅度下降,为生化处理创造了条件。曝气10h,静沉3h,排水2h。污泥排入污泥池浓缩 2.2.4粉末活性炭活性污泥法处理废水处理,压渣后定时送往固定地点。 末级的生物处理采用“缺氧水解—好氧生化” 3主要设备及构筑物设计参数 SBR工艺。由于投加了粉末活性炭作为微生物的 载体,大大提高了微生物的抗毒能力、分解能力及耐二次缩合搪瓷釜(3m3)带搅拌器2台,功率1.1 冲击能力,在缺氧水解阶段,微生物可将有机物酸化kW,架于钢平台上,配进水贮槽1个,有效容积20m3。 成碳酸类物质,从而大大提高好氧阶段的处理效率。微电解床1台,尺寸<2000mm×2500mm,钢 2.3工艺简介制防腐,内填1∶1铁炭粒料2.4m3。混凝沉淀槽1 将工艺废水送入二次缩合釜,加碱调整pH为个,尺寸<2000mm×2500mm,钢制防腐。 10左右,加入甲醛,用蒸汽加热到85℃以上,进行二氧化氯催化氧化塔1座,钢制防腐,尺寸 缩合反应2~3h,分离出树脂,经缩合后的废水进<2000mm×2500mm,内填催化剂2.4m3。二氧化 入调节池,加酸调节pH至2~3,并鼓入空气均质氯发生器2台,规格3000g/h。 均量;用泵将调节池中废水送至微电解床,并投加SBR池1个,有效容积120m3,COD去除负荷为 3 H2O2溶液,废水在电解床内发生电化学反应,反应1.6kg/(m·d),节能、低噪音的离心鼓风机2台,风 3 约1h后,出水进入混凝槽,加碱调节pH至7~8进压49.033kPa。滗水器1个,排水量50m/h。 行混凝,在沉淀槽中沉淀进行泥水分离,出水进1# 4效果分析 pH调节池,加酸调节pH至4左右,再进入二氧化 氯催化氧化床,反应1h后出水进入2#pH调节池,工程竣工投入运行至今已1年多,运行状况良 与冲洗水混合,加碱调节pH至7~8;再用泵将废水好,排放水质优于GB