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1.狭义的玻璃1.1.2玻璃发展简史(briefhistory) (1)远古文明时代 公元前2500~公元前2000年,西亚(目前中 东)釉砂和玻砂并不是真正的玻璃 青铜时代后期卷芯法 公元前16世纪美索不达米亚 公元前9世纪犹太国玻璃浇注技术玻璃花瓶 我国西周中期开始战国时期世界上最早的铅钡体 系玻璃模压工艺这是我国历史上最早的平板 玻璃制品 (2)古典文明时代 古希腊花纹玻璃古罗马雕花玻璃玻璃吹制技术 西汉中期前后铅钡玻璃到铅玻璃技术东渡(3)中世纪时代 教堂(或清真寺)玻璃以基督教为中心的东 罗马的拜占庭玻璃和以伊斯兰教为中心的伊 斯兰玻璃 我国铅钡玻璃到高铅玻璃和钠钙玻璃引入西 方的玻璃吹制技术 (4)近代时期 威尼斯玻璃制作中心水晶玻璃珐琅化 我国停滞落后新中国成立后大发展1.2玻璃的结构特征(1)晶子学说(1921年列别捷夫) 基本观点: (2)无规则网络学说(3)近代玻璃结构学说1.2.2准晶与液晶的结构2009年7月1日,美国《Science》杂志报道,自从科学家25年前首次制造出这种物质以来,人们一直试图在自然界中找到准晶。为了找到答案,研究人员在那些包含有形成准晶的物质—铝、铜和铁的岩石中展开搜索。最终在计算机的帮助下,科学家在一种名为Khatyrkite(铝锌铜矿)的岩石中找到了准晶。这一发现使得准晶被划入了一种真实存在的矿物质中。(2)液晶液晶材料主要是脂肪族、芳香族和硬脂酸等有机物。液晶也存在于生物结构中。日常生活中,适当浓度的肥皂水就是一种液晶。目前发现和合成的液晶材料有五千多种。 热致液晶:分为向列相,近晶相(层状相)、胆甾相三类。 溶致液晶:按其含水量的不同形成层状结构、多角形结构或立方结构。目前认为,人体的大脑、肌肉、眼睛视网膜等中都存在溶致液晶结构。1.3玻璃的性质定义式: (2)反射率 定义: 镜面反射漫反射 漫反射测量在提取样品组成和结构信息方面 更直接可靠。 (3)透过率1.3.3热学性质1.3.4电学性质补充:玻璃的结构分析(structureanalysis) 一、性质与其反映的结构情况二、结构分析方法与反映的结构信息 结构分析方法:衍射法、电镜法、光谱法1.4玻璃的分类(classification) 日用玻璃(器皿、平板、瓶罐等) 特种玻璃(光纤、生物玻璃等)制造工艺:熔融法和非熔融法 熔融法:传统方法, 工艺流程为:原料预加工、配合料制备、熔 制、成型、退火和后加工 工业化生成普通玻璃多用熔融法 非熔融法: 1.凝胶法 2.气相沉淀法 3.冲击波法谢谢大家!(五)玻璃态物质的特性(property) 1.各向同性(isotropy) 质点无序排列而呈统计均匀结构的外在表现 2.亚稳性(metastability) 所有玻璃都有析晶倾向 3.无固定熔点(unfixedmeltingpoint) 4.可逆性(reversibility) 温变过程中性质产生逐渐连续的变化且可逆 5.可变性(changebility) 性质随成分(一定范围)发生连续和逐渐的变化三维空间作无序排列,R+R2+填充在网络空隙*玻璃态物质结构特点:短程有序(微观) 长程无序(宏观)二、玻璃结构新学说 体系模型(保加利亚I•BGoguv) 理论要点:五种有序区域,不同系统中,各种有序区有不同比例。 电子有序(化学键是结构单元) 短程有序(多面体是结构单元) 分子有序(有一定化学组成,可用分子式表示) 簇有序(多氧四面体聚合体是结构单元) 相有序(多相存在)一、硅酸盐熔体的结构 1.熔体中有许多聚合程度不同的负离子团平衡共存 2.负离子团形状不规则,短程有序 3.负离子团的种类、大小随熔体组成及温度变化而变化。 4.离子半径大而电荷小的的氧化物可使硅氧集团断裂出现,负离子团变小; 5.硅酸盐熔体中的分相现象是普遍的聚合反应 M2[SiO4]+Mn+1[SinO3n+1]=Mn+2[Sin+1O3n+4]+MO(2)硅氧四面体特性 Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致 •四个Si-O键中键成分相同 •Si-O键是极性共价键(52%)(1)[SiO4]是基本结构单元架状结构 (2)键能大、分布均2.B2O3玻璃结构模型 (1)[BO3]或硼氧环构成层状结构,层间以范德华力或键相连 (2)键角可有较大改变 (3)结构随温度升高向链状变化 3.B2O3玻璃性质 (1)对比 B2O3SiO2 ·键能119千卡/摩尔106千卡/摩尔 ·结构二维层状三维架状 ·单元[BO3][SiO4] ·对称性不对称对称 ·屏蔽三个氧四个氧三、P2O5玻璃 1.结构特征 (1)结构单元[PO4]P-O-P键角140° (2)[PO4]中有一个带双键的氧,是结构的不对称中心一、碱硅酸盐系统 1.结构 (1)