一种脲醛树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108117627A(43)申请公布日2018.06.05(21)申请号201611072032.8(22)申请日2016.11.29(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(72)发明人白富栋张跃严生虎陈代祥李政沈介发李国庆(51)Int.Cl.C08G12/40(2006.01)C08G12/12(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种脲醛树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种脲醛树脂及其制备方法，包括（1）甲醛水溶液的制备；（2）碱调节液的配制；（3）在甲醛水溶液中加入第一批尿素、聚乙烯醇和消泡剂混匀，加碱调节pH为8～9，反应30～40min；（4）调pH为4～5，反应30～40min，当取样滴入水中呈云雾状时，加入第二批尿素、三聚氰胺，当取样滴入水中呈云雾状时，加碱调节pH为5～6，加入第三批尿素，在80～90℃下反应30～40min；（5）冷却到70～75℃，加入第四批尿素，加碱调节pH为8～9，冷却，出料，得到脲醛树脂。本发明采用弱碱-弱酸-弱碱工艺，并利用纤维乙醇发酵废水和废渣制备脲醛树脂，制备工艺简单，游离甲醛含量低。CN108117627ACN108117627A权利要求书1/2页1.一种脲醛树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）甲醛水溶液的制备：将多聚甲醛与纤维乙醇发酵废水按比例混合后进行解聚，制得甲醛水溶液；（2）碱调节液的配制：将NaOH、纤维乙醇发酵废水、纤维乙醇发酵废渣混合，加热到沸腾后停止，冷却过滤，滤液即为碱调节液；（3）在甲醛水溶液中加入第一批尿素、聚乙烯醇和消泡剂混匀，加入步骤（2）的碱调节液使体系pH为8～9，升温至70-80℃反应30～40min；（4）调节反应体系pH为4～5，反应30～40min后，当取样滴入水中呈云雾状时，加入第二批尿素、三聚氰胺，当取样滴入水中呈云雾状时，用步骤（2）的碱调节液使体系pH为5～6，加入第三批尿素，在80～90℃下保温反应30～40min；（5）将体系冷却到70～75℃，加入第四批尿素，并用步骤（2）的碱调节液使体系pH为8～9，冷却，出料，得到脲醛树脂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的纤维乙醇发酵废水主要来源为乙醇蒸馏塔发酵醪液，其主要特征为：不溶性固体物为5%，温度为95℃，pH值为3.0～6.0，COD为10～13万mg/L，无机盐含量为2%以上，硫酸根为1%；上述发酵醪液经固液分离后，得到纤维乙醇发酵废水。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述甲醛水溶液的质量浓度为30%～40%。4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于：多聚甲醛与纤维乙醇发酵废水的质量比为1:1～3，解聚温度为60～80℃，待多聚甲醛全部溶解后继续保温10～30分钟。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的纤维乙醇发酵废渣是秸秆经过预处理、酶解、发酵乙醇并通过蒸馏分离后的残渣。6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于：所述的纤维乙醇发酵废渣中，木质素质量含量50%～65%，纤维素质量含量10%～20%，半纤维素质量含量0.5%～3%，可溶组分质量含量15%～20%，灰分质量含量10%～15%。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，以重量份计，取10～30重量份的NaOH、50～85重量份的纤维乙醇发酵废水、5～20重量份的纤维乙醇发酵废渣进行混合，制得的碱调节液的浓度为10%～50%。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：尿素总加入量按照甲醛/尿素摩尔比为0.95～1.25确定。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）第一批尿素的加入量为尿素总加入量的50%～60%，聚乙烯醇的加入量为甲醛水溶液重量的0.1%～0.6%，消泡剂的加入量为甲醛水溶液重量的0.01%～0.05%。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）调节pH为4～5的酸采用质量浓度为10%-30%的甲酸水溶液。11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）第二批尿素的加入量为尿素总加入量的10%～20%，三聚氰胺的加入量为甲醛水溶液重量的1%～5%。12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）第三批尿素的加入量为尿素总加入量的10%～30%。2CN108117627A权利要求书2/2页13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）第四批尿素的加入量为尿素总加入量的5%～10%。14.权利要求1-13任一所述方法制备的脲醛树脂，其特征在于：游离甲醛的含量≤0.1%，固含量为45