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echnicalResearchandDevelopment 技术研发T 氟碳超支化醇酸的制备及其涂料性能研究 □汤诚1,冯俊1,朱志录1,胡爱琼1,童身毅2 (1.武汉双虎工业涂料有限公司,武汉430035;2.武汉工程大学,武汉430073) 摘要:以双季戊四醇、二羟甲基丙酸、油酸、全氟辛酸为原料合成了氟碳超支化醇酸树脂。采用了IR、 TG、AFM和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。用氨基树脂747作固化剂,150℃下烘烤20min,得 到的烤漆平整光亮,综合性能优良,涂膜有很好的疏水性。 关键词:超支化醇酸;氟碳;全氟辛酸;疏水性 中图分类号:TQ630.7+9文献标识码:A文章编号:1006-2556(2010)04-0056-05 Preparationofhyper-branchedfluorocarbonalkyd resinandthepropertyofthecoatings TangCheng1,FengJun1,ZhuZhilu1,HuAiqiong1,TongShenyi2 (1.WuhanTwo-tigerIndustrialCoatingsCompany,Ltd.,Wuhan430035,HubeiProvince: 2.WuhanInstituteofTechnology,Wuhan430073,HubeiProvince) Abstract:Thispaperintroducesthepreparationofhyper-branchedfluorocarbonalkydresin,withpentaerythritol,dimethylol propionicacid,oleicacidandperflurooctanoicacidasrawmaterials.IR,TG,AFMandchemicaltitrationareusedtocharacterize andanalyzetheproduct.Withaminoresin747ascuringagentandthrough20minbakingunder150,theproductistogivethe bakingvarnish.Thefilmofthevarnishissmooth,glossyandhydrophobicandofgoodintegratedproperty. Keywords:hyper-branchedfluorocarbonalkyd,fluorocarbon,perflurooctanoicacid,hydrophobic 0前言有着较低的黏度,可以制备成高固低黏的涂料树脂, 氟碳树脂涂料具有超长的耐久性、高表面疏水减少溶剂用量,保护环境,节约能源;引入油酸和氟 性、重防腐功能以及良好的耐化学品性,是一类非常碳链后超支化醇酸的溶解性也得到了解决,同时具 优秀的特种涂料[1-3],但传统的氟碳涂料树脂在合成备了氟碳涂料的一些优良性能。 工艺和涂装上都有一定的限制,所以要探索一种新 的合成方法和工艺条件,得到新型的氟碳树脂,从而1试验部分 改善其缺陷,完善其整体性能。同时作为大分子领域1.1原材料 研究热点的超支化树脂,具有类似球形的紧凑的高双季戊四醇(Di-Penta),化学纯,瑞典 度支化的大分子结构,分子链不易发生缠结,可以用Perstorp;二羟甲基丙酸(DMPA),分析纯,瑞典 作高固低黏的涂料树脂[4-5],而其作为单纯的涂料树Perstorp;全氟辛酸(PFA),分析纯,江苏康泰化 脂,在常规溶剂中的溶解性不是很好,其涂膜机械综工;油酸(OA),分析纯,天津泰兰德化学试剂; 合性能也不是很理想。氨基树脂747,化学纯,美国Solutia;对甲苯磺酸 本文合成了超支化树脂,并采用化学接枝的方(P-TSA),分析纯,国药集团化学试剂;二甲苯,化 法把油酸、含氟单体全氟辛酸引入到超支化大分子学纯,天津市博迪化工。 中去,得到了氟碳超支化醇酸树脂。虽接枝了部分含1.2合成思路及分子设计 氟单体,但仍然具有超支化树脂球型结构,树脂溶液超支化树脂大分子虽然有着球型结构,可以做 CHINACOATINGS 562010年第25卷第04期 echnicalResearchandDevelopment T技术研发 成高固低黏的涂料,但是其溶解性不是很好,不能溶HO HOOH 解在常规溶剂中,所以需要引入柔性链段,从而增强CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2COOH HOOH 其溶剂性,而加入含氟单体可以使超支化树脂进一 H3CCCOOH HHHOOH 步功能化,从而达到社会的特种需求。本文利用超支OH 化大分子中大量的端羟基来设计改性,一部分羟基 CH3 HCCC 接枝脂肪酸引入长链从而增