磷改性酚醛树脂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103450422A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103450422103450422A(43)申请公布日2013.12.18(21)申请号201310319005.6(22)申请日2013.07.27(71)申请人梁劲捷地址543001广西壮族自治区梧州市万秀区和平路40号(72)发明人关炽昌刘涛(74)专利代理机构柳州市集智专利商标事务所45102代理人韦永青(51)Int.Cl.C08G8/36(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书12页说明书12页(54)发明名称磷改性酚醛树脂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种磷改性酚醛树脂的制备方法，先将特辛基苯酚、壬基酚、双酚A和对叔丁基苯酚与甲醛在催化剂作用下缩聚成酚醛缩合中间体，然后再与一元醇、有机磷类杂环化合物在指定温度、时间和催化条件下进一步反应制成。本发明解决了以往完全依赖国外进口磷改性酚醛树脂的问题，提升了原有磷改性环氧树脂物耐热、粘接与剥离强度、良好的空间尺寸与优异的电性能与机械强度等物化性能指标，使该磷改性酚醛树脂应用于电子化学品领域的涂装性能更加优良。CN103450422ACN103452ACN103450422A权利要求书1/2页1.一种磷改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述磷改性酚醛树脂的化学结构式为：，式中，－R1代表－C3H7、－C4H9、－C5H11；n取值0-3，－R2－代表、、、；所述磷改性酚醛树脂的制备包括如下步骤：A、将酚、甲醛和水加入反应容器中，用催化剂催化反应得到酚醛缩合体，反应温度为50℃～100℃，反应时间为1～5小时；所述酚与所述甲醛的摩尔比为1:2～3，所述催化剂占所述甲醛和所述酚的总质量的质量百分比为1%～5%，所述水占所述甲醛和所述酚的总质量的质量百分比为10%～15%；B、引入一元醇、9，10－二氢－9－氧杂－10－磷杂菲－10－氧化物，用三氧化二铝2CN103450422A权利要求书2/2页和硫酸做催化剂，先升温到80℃～120℃保温回流脱水对步骤A得到的酚醛缩合体进行单边封端醚化，反应时间为4～6小时；再升温到100℃～160℃进行保温脱水对步骤A得到的酚醛缩合体的另一边剩下的羟甲基封端接枝，反应时间为9～11小时，得到本磷改性酚醛树脂；所述一元醇与所述酚摩尔比为2～5:1，所述9，10－二氢－9－氧杂－10－磷杂菲－10－氧化物与所述酚摩尔比为0.8～1.5:1；所述三氧化二铝占所述酚总质量的质量百分比为0.5%～1.5%，所述硫酸占所述酚总质量的质量百分比为0.1%～0.8%；其中,所述酚是对特辛基苯酚、壬基酚、双酚A和对叔丁基苯酚四者的混合酚；所述催化剂是酸性催化剂、碱性催化剂中的一种；所述酸性催化剂是对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、磷酸、草酸的一种；所述碱性催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、三乙胺、氨水的一种；所述一元醇是丁醇、丙醇、戊醇的一种。3CN103450422A说明书1/12页磷改性酚醛树脂的制备方法技术领域[0001]本发明属于磷改性环氧树脂领域，具体涉及一种磷改性酚醛树脂的制备方法。背景技术[0002]目前，国内的磷改性树脂体系还仅局限于在磷改性环氧树脂体系，主要应用于以电子封塑涂料为主的涂装领域。近年来随着涂装领域的使用要求、应用性能的不断提升，对磷改性环氧树脂固化剂的物理、化学应用性能参数要求也随之提出了更高的要求，一般的磷改性环氧树脂已不能满足此电子涂装高端领域的应用要求，应市场的特殊需要，在美国于二十纪初，有些国际性的大化学公司开始为满足市场需要而探索将有机磷类杂环化合物如磷菲类、环状磷酸酯类原料应用于双酚A与甲醛改性树脂中，经几年与应用的结合探索，于近年研发生产出磷改性双酚A醛树脂，并将其成功应用于无卤阻燃电子领域。至此，随着我国涂装领域应用需求的日益提高，在此应用的高端领域就完全依赖此类磷改性酚醛树脂的进口，严重限制了我国涂装领域的发展，而且价格昂贵，各性能也有待提高。发明内容[0003]本发明提供了一种磷改性酚醛树脂的制备方法，解决了以往完全依赖国外进口磷改性酚醛树脂的问题。[0004]为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：本发明所述磷改性酚醛树脂的分子结构式为：，4CN103450422A说明书2/12页式中，－R1代表－C3H7、－C4H9、－C5H11；n取值0-3，－R2－代表、、、；上述磷改性酚醛树脂的制备方法包括以下步骤：A、将酚、甲醛和水加入反应容器中，用催化剂催化反应得到酚醛缩合体，反应温度为50℃～100℃，反应时间为1～5小时；所述酚与所述甲醛的摩尔比为1:2～3，所述催化剂占所述甲醛和所述酚的总质量的质量百分比为1%～5%，所述水占所述甲醛和所述酚的总质量的质量