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中药杜仲化学成分研究进展 王桃林 (福建莆田武警8712部队医院) 中药杜仲(CortexEucommiae)为杜仲科杜仲属植物杜仲的干燥树皮。杜仲(EucommiaUlmoidesOliv.)是我国独有的植物“活化石”,为杜仲科杜仲属多年生落叶乔木植物,在地球上己生活了近五千万年,杜仲别名较多,有思仙(《本经》),木绵、思仲(《别录》)、百思仙(《本草衍义补遗》)、丝连皮、丝茧树皮(《中药志》)、扯丝皮(《湖南药物志》)、丝棉皮(苏医《中草药手册》)、玉丝皮等。味甘,性温,入肝肾二经,中医主治肝肾亏损、腰膝酸软,疼痛,安胎。 杜仲栽培历史悠久,分布地区广泛,主要分布于滇、黔、川、桂、豫、甘、陕及长江中下游等地。我国对中药杜仲的认识及利用至少有2000多年历史,《神农本草经》将杜仲列为上品,中药杜仲传统以干燥树皮入药,是名贵滋补药材,《名医别录》记载:“杜仲性温味甘,补肝肾、强筋骨”、《本草纲目》也提到,“杜仲主治腰膝痛、补中益精,坚筋骨,强志,除阴下痒湿,小便余沥,久服轻身耐老”。中医用于治疗高血压、类风湿性关节炎、腰痛、安胎、海-梅二氏病(脊髓灰质炎)和坐骨神经痛[1-3]。 现代化学成分研究表明,杜仲含有多种生理活性成分。这些成分具有降压、抗菌、抗炎、抗病毒、增强机体免疫力等作用。而且杜仲叶和皮具有相似的化学成分,为了保护性利用珍稀的杜仲植物资源,杜仲叶也正式作为药材品种被收录2010版中国药典。 本文就国内外对杜仲的化学成分研究概况进行综述,旨在为中药杜仲的进一步研究与开发提供有价值的参考。 近年来许多学者对杜仲的化学成分作了大量研究工作,经研究发现,杜仲的主要次生代谢物有木脂素类、环烯醚萜类、苯丙素、低聚体、黄酮、多糖和杜仲胶等。Deyama等对杜仲的甲醇水提取部位研究颇多,并且得到了多种木脂素及苷类化合物。 1.木脂素类化合物 木脂素(lignans)是一类在生物体内由双分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。木脂素类化合物是杜仲化学成分中研究最多、成分最明确、结构最清晰的一类化合物,已分离得到的大多是双四氢呋喃类化合物。迄今为止,从杜仲中分离出来的木脂素类化合物有28种,其中多为苷类化合物,其糖基均为β-D-葡萄糖。结构类型多为双环氧木脂素(bisepoxylignans)(即双四氢呋喃类,如松脂醇二葡萄糖苷、丁香脂二葡萄糖苷等,另外还有少量单环氧木脂素(monoepoxylignans)、环木脂素(cyclolignans)、新木脂素(neolignans)和倍半木脂素(sesqiulignans)。 14表松脂素8 表1杜仲中双环氧木脂素化合物 化合物取代基文献1松脂素R3=R4=OMe;R2=R5=OH;R1=R6=R7=H42中脂素R3=R4=R6=OMe;R2=R5=OH;R1=R7=H53丁香素R1=R3=R4=R6=OMe;R2=R5=OH;R7=H54松脂素单糖苷R1=R6=OMe;R2=O-glc;R5=OH;R3=R4=R7=H45松脂素二糖苷R1=R6=OMe;R2=R5=O-glc;R3=R4=R7=H46丁香素单糖苷R1=R3=R4=R6=OMe;R2=OH;R5=O-glc;R7=H4,57丁香素二糖苷R1=R3=R4=R6=OMe;R2=R5=O-glc;R7=H68中脂素二糖苷R1=R3=R6=OMe;R2=R5=O-glc;R4=R7=H491-羟基松脂素R3=R4=OMe;R2=R5=R7=OH;R1=R6=H7101-羟基松脂素-4'-糖苷R3=R4=OMe;R2=R7=OH;R5=O-glc;R1=R6=H7111-羟基松脂素-4''-糖苷R3=R4=OMe;R5=R7=OH;R2=O-glc;R1=R6=H5121-羟基松脂素二糖苷R3=R4=OMe;R7=OH;R2=R5=O-glc;R1=R6=H513杜仲素AR3=R4=R6=OMe;R2=OH;R5=O-glc;R1=R7=H5 15R2=R3=OMe;R1=R4=OH橄榄素5,7 16R2=R3=OMe;R1=R4=O-glc橄榄素二糖甙5 17R2=R3=OMe;R1=OH;R4=O-glc橄榄素-4’-糖苷8 18R2=R3=OMe;R1=O-glc;R4=OH橄榄素-4”-糖苷5 19R1=O-glc;R2=CH=CHCH2-O-glc 脱氢二松柏醇二糖苷8 20R1=OH;R2=(CH(OH))2CH2OH 二羟基脱氢二松柏醇9 21R1=OH;R2=CH2CH2CH2OH 二氢二羟基脱氢二松柏醇9 22R1=O-glc;R2=CH2OH;R3=OMe柑橘素B10 23R1=R3=H;R2=OMe愈创木基丙三醇-β-松柏醛醚9 24环橄榄素7 25R3=R4=R5=OMe;R2=O-gl