第烯烃炔烃学习教案.pptx

会计学π键:原子轨道侧面相互平行重叠而形成的共价键，无轴对称，不能自由旋转。形成π键的一对(yīduì)电子称为π电子。二烯烃(xītīng)的异构现象和命名2.顺反异构(Geometricalisomerism)产生条件：C=C双键(shuānɡjiàn)上的每个碳原子都连接两个不同的原子或基团。顺反异构现象(xiànxiàng)还存在于含有C=N双键、N=N双键等化合物中。二、烯烃(xītīng)的命名（Nomenclature）2.烯烃(xītīng)的系统命名法③若双键正好位于链中央,则主链上碳原子的编号应从靠近取代基一端(yīduān)开始。
④对取代基的处理与烷烃命名相同，不同取代基先列小基团，再列大基团。(3-methyl-2-pentene)3.顺反异构体构型的标记(biāojì)顺-2-氯-2-丁烯(2)Z／E标记(biāojì)法E-1,2-二氯-1-溴丙烯(bǐnɡxī)练习题：命名(mìngmíng)下列化合物。(3)顺反异构体的性质(xìngzhì)三、烯烃(xītīng)的化学性质（一）加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)(Additionreactions)1.催化(cuīhuà)加氢(catalytichydrogenation)(顺式加成）2.亲电加成（electrophilicaddition）（1）加卤素(lǔsù)（additionofhalogen，X2）(2)加卤化(lǔhuà)氢（additionofhydrogenhalides，HX）(3)烯烃(xītīng)与含氧无机酸(H2SO4、HOX)加成(4)加水（additionofwater）3.亲电加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)机制4.亲电加成反应取向(qǔxiànɡ)和反应活性Ｍarkovnikov’srule（马氏规则(guīzé)）：不对称烯烃与不对称试剂加成时，试剂中带正电荷部分总是加在含氢较多的双键碳原子上，带负电荷部分则加在含氢较少的双键碳原子上。不对称炔烃与不对称试剂加成时也遵循此规则(guīzé)。（2）诱导效应及对马氏规则(guīzé)的解释诱导效应（inductiveeffect）：
由成键原子电负性不同引起的键的极性改变，并通过静电引力沿分子链由近及远依次传递，致使(zhìshǐ)分子的电子云密度分布发生改变的现象称诱导效应，亦称I效应。诱导效应(xiàoyìng)的方向：常见基团的电负性大小顺序(shùnxù)如下：

NR3>NH3>-NO2>-CN>-COOH>-F>
-Cl>-Br>-I>-OCH3>-OH>
-NH-CO-CH3>-CCR>-C6H5>-CH=CH2>H>-CH3>-CH2CH3>-CH(CH3)2>-C(CH3)3
>-COO->-O-诱导效应的特点：
①是分子中固有的永久性效应，表现为电子云沿σ键发生移动。
②诱导效应具有加合性。
③诱导效应沿σ键由近及远同方向进行传递(chuándì)，且随传递(chuándì)距离的增大，影响迅速减小，一般认为传递(chuándì)距离超过三个碳后可忽略不计。Markcovikov规则(guīzé)的实质就是不饱和烃的亲电加成总是以形成较稳定的碳正离子中间体决定反应的主要产物。（3）亲电加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)活性（三）烯烃(xītīng)的自由基反应2．α-H的卤代反应(fǎnyìng)（四）氧化(yǎnghuà)反应(oxidationreaction)烯烃与酸性高锰酸钾溶液作用时，不饱和键中的π键、σ键相继断裂，根据不饱和键碳原子上连接(liánjiē)的基团不同，可得到各种不同产物。不同(bùtónɡ)结构的烯烃与酸性高锰酸钾反应，得到不同(bùtónɡ)氧化产物。2．臭氧化(yǎnghuà)反应3.环氧化(yǎnghuà)反应四共轭烯烃(xītīng)1．累积(lěijī)二烯烃（cumulateddiene）：两个C=C双键同时连在一个碳原子上，即含“”结构体系的二烯烃。2.隔离二烯烃（isolateddiene）：
两个(liǎnɡɡè)C=C双键间相隔两个(liǎnɡɡè)或两个(liǎnɡɡè)以上单键，“”（n≥1）结构体系的

二烯烃。
例如：1,5-已二烯CH2=CHCH2CH2CH2=CH2。
此类二烯烃两个(liǎnɡɡè)双键相隔较远，相互间基本无影响，化学性质类似单烯烃。3．共轭二烯烃（conjugateddiene）：
两个C=C双键间仅隔一个单键(dānjiàn)，即含“”结构体系的二烯烃。（二）二烯烃(xītīng)的命名1,3-丁二烯分子(fēnzǐ)中的共轭π键(四)共轭体系和共轭效应(xiàoyìng)(1）π-π共轭（2）p-π共轭②缺电子(diànzǐ)p-