基于构象转换的银离子荧光探针.doc

第三节基于构象转换的银离子荧光探针

Scheme2.3.1.到目前为止，Ag+的荧光探针的相关报道还很少[[](b)Raker,J.;Glass,T.E.J.Org.Chem.2001,66,6505.(b)Tong,H.;Wang,L.X.;Jing,X.B.;Wang,F.Macromolecules,2002,35,7169.(c)Yang,R.H.;Chan,W.H.;Lee,A.W.M.;Xia,P.F.;Zhang,H.K.;Li,K.A.J.Am.Chem.Soc.2003,125,2884.
]，因为银离子的中等配位能力使得Ag+和其它重金属离子很难区分。因此，在能够对众多重金属离子进行荧光识别的今天，高选择性地识别Ag+仍然是一项具有挑战性的工作。众所周知，氮杂环卡宾化合物是一类最稳定的卡宾化合物，也是少数与Ag+的配位能力强于与其它常见过渡金属配位能力的配体之一[[](a)Hu,X.;Rodriguez,I.C.;Olsen,K.;Meyer,K.Organometallics,2004,23,755.(b)Arduengo,A.J.;Dias,H.V.R.;Calabrese,J.C.;Davidson,F.Organometallics,1993,12,3405.(c)Guerret,O.;Solé,S.;Gornitzka,H.;Teichert,M.;Trinquier,G.;Bertrand,G.J.Am.Chem.Soc.1997,119,6668.(d)Ku,R.Z.;Huang,J.C.;Cho,J.Y.;Kiang,F.M.;Reddy,K.R.;Chen,Y.C.;Lee,K.J.;Lee,J.H.;Lee,G.H.;Peng,S.M.;Liu,S.T.Organometallics,1999,18,2145.(e)Herrmann,W.A.;Schneider,S.K.;Öfele,K.;Sakamoto,M.;Herdtweck,E.J.Organomet.Chem.,2004,689,2441.(f)Veldhuizen,J.J.V.;Campbell,J.E.;Giudici,R.E.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.,2005,127,6877.
]。因此，将这类化合物与适当的荧光团相连，就可能得到能够选择识别Ag+的荧光探针。这里，我们希望通过如Scheme2.3.1所示的一个双臂配体来识别Ag+。这一主体分子很好地符合了“荧光团－连接单元－结合单元”这样的模型，并可以作为基于构象转换以形成基激缔合物[[](a)Wallace,K.J.;Belcher,W.J.;Turner,D.R.;Syed,K.F.;Steed,J.W.J.Am.Chem.Soc.,2003,125,9699.(b)Zhang,X.A.;Woggon,W.D.J.Am.Chem.Soc.,2005,127,14138.(c)Nishizawa,S.;Kato,Y.;Teramae,N.J.Am.Chem.Soc.1999,121,9463.(d)Mei,M.H.;Wu,S.K.New.J.Chem.2001,25,471.(e)Albelda,M.T.;España,E.G.;Gil,L.;Lima,J.C.;Lodeiro,C.L.;deMelo,J.S.;Mole,M.J.;Parola,A.J.;Pina,F.;Soriano,C.J.Phys.Chem.B,2003,107,6573.(f)Bai,Y.;Zhang,B.G.;Xu,J.;Duan,C.Y.;Dang,D.B.;Liu,D.J.;Meng,Q.J.NewJ.Chem.,2005,29,777.
]的荧光传感器。由于两个苯并咪唑阳离子基团之间的静电相互作用，未键合金属离子的受体表现出稳定的反式构象，两个萘基荧光团相互远离，因此观察不到任何基激缔合物的荧光（“关”的状态）。而当Ag+存在时，Ag(I)和卡宾基团（去质子后的苯并咪唑）之间的配位作用导致了这一双臂受体表现出顺式构象，使两条臂取向相同，两个萘基荧光团相互靠近，引发了基激缔合物的荧光（“开”的状态）[[](a)Yang,J.S.;Lin,C.S.;Hwang,C.Y.Org.Lett.2001,3,889.(b)Kim,S.K.;Bok,J.H.;Bartsch,R.A.;Lee,J.Y.;Kim,J.S.Org.Lett.,2005,7,4839.(c)Lee,S.H.;Kim,S.H.;Kim,S.K.;Jung,J.H.;Kim,J.S.J.Org.Chem.,2005,70,9288.(d)Pina,J.;deMelo,J.S.;Pina