氟磺胺草醚合成工艺改进研究2.pdf

化学工程师

Sum129No16ChemicalEngineer2006年6月

文章编号:1002-1124(2006)06-0018-02
科
研
与
开氟磺胺草醚合成工艺改进研究
发
张晓晨

(黑龙江省化工研究院,黑龙江哈尔滨150078)
摘要:对氟磺胺草醚合成工艺进行改进,以间羟基苯甲酸、3,4-二氯三氟甲苯、甲基磺酰胺为主要
原料,通过选择合适反应溶剂使硝化反应与酰胺化反应连续进行,获得较好效果,该方法可以应用于工业
生产。
关键词:氟磺胺草醚;合成
中图分类号:TQ316文献标识码:A
Developmentofsynthesisoffomesafen
ZHANGXiao-chen

(HeilongjiangProvincialChemicalEngineeringInstitute,Harbin150078,China)
Abstract:Thesynthesistechniqueoffomesafenwasdeveloped.Usinghydroxybenzoicacid,3,4-tolueneand
methylsulfonylamideasthematerial,properagentwaschosetocontinuenitrationandamidation.Theresultsweregood,
itcouldbeappliedtoindustrialproduction.
Keywords:fomesafen;synthesis

氟磺胺草醚是防治大豆田阔叶杂草的优秀除草
剂,杀草谱广,对作物安全,在我国已被使用多年,深
受用户欢迎。目前,普遍被采用的合成路线是以间
羟基苯甲酸、3,4-二氯三氟甲苯、甲基磺酰胺为主
要原料,经过成盐、缩合、硝化、酰胺化反应,合成氟
磺胺草醚原药[1-4],总收率60%~65%(以间羟基
苯甲酸计算),原药含量95%~98%。本人经过试
验探索,对合成工艺进行改进,通过选择合适的反应
溶剂使硝化反应与酰胺化反应连续进行,中间体硝
化反应产物无需进行分离和干燥,获得了较好的效
2实验部分
果,改进后的工艺流程示意图见图1。
合成路线:2.1中间体缩合物的合成
向带有搅拌器、温度计、冷凝管的反应釜中,依
次加入300mL二甲基亚砜、2715g82%KOH、2810g
95%间羟基苯甲酸、少量脱水剂,在40~100e反应,

反应完成后脱水,降温,加入1010g无水K2CO3、
4210g3,4-二氯三氟甲苯,加热反应,6~8h反应完
成,降温,滤盐,滤液在减压下蒸馏,蒸馏完成后,加
水溶解脱溶后剩余固体,用浓盐酸调节pH值为1~
2,此时析出大量固体,抽滤,干燥滤饼,得到产物
55.0g,收率8615%。
2.2氟磺胺草醚的合成
向装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴料管及
收稿日期:2006-04-05
尾气吸收装置的反应釜中加入溶剂、醋酐、
作者简介:张晓晨(1968-),男,高级工程师,2005年毕业于哈尔滨100g12g
工程大学硕士,现从事科研项目开发工作。2510g中间体缩合产物,搅拌,于低温下滴加预先配
2006年第6期张晓晨:氟磺胺草醚合成工艺改进研究19

制的混酸(1415g90%HN03+4610gH2SO4),滴完混POCl3,加热至回流,反应完成后,降温,向反应釜中
酸后,继续反应,反应完成后,加热,反应液移入分液滴加水,抽滤,滤饼用溶剂洗涤,干燥,得到产品24.
漏斗,静置分层,分出下层废酸,有机相返回到反应8g,含量95.8%,收率76.0%(以中间体缩合产物计
釜中;向反应釜中加入8.0g甲基磺酰胺、3510g算)。

图1改进后的工艺流程示意图
脱溶、干燥过程,缩短了反应周期,减少硝化物损失,
3结果与讨论减低能耗,降低生产成本。
参考文献
实验结果表明,改进后的合成工艺有以下特点:
[1]USP40311311
(1)反应总收率为65.3%(以间羟基苯甲酸计
[2]USP44291461
算),原药含量95%~98%,略高于原工艺。[3]USP44058051
(2)通过采用合适的溶剂作为硝化反应和酰胺[4]Wo97/101991
化反应溶剂,使两步反应连续进行,省掉硝化反应后

(上接)数,并由此根据Arrhenius方程计算了水在4A分子
由图6可见,在其他操作条件相同的情况下,初筛上吸附的活化能Ea=27136kJ#mol-1。
-1
始浓度C0为3884和1639Lg#g的原料液经过吸附(3)动态实验测定了不同床层高度、不同流量和
净化都可以达到含水量低于100Lg#g-1;初始浓度越不同初始浓度下的透过曲线,为其吸附过程设计提
高,穿透时间越短,因为浓度越高,单位时间内进入供一定的基础数据。
吸附器的水越多