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专业综合性实验 实验名称紫外光降解苯酚废水实验 一、实验目的 了解光催化氧化降解有机废水的机理; 了解紫外光催化装置,熟悉光催化处理废水的工艺流程; 了解光催化动力学参数测定的意义,并探讨不同实验条件下光催化降解的效果。 二、实验原理 光催化氧化法氧化能力强,要求的反应条件温和,是目前处理含低浓度难降解有机物废水的一种高级氧化法。 光催化氧化法,是以N型半导体的能带理论为基础。当能量大于带阵能量Eg(TiO2的Eg为3.2eV)的光照射半导体催化剂时,价带(Valencyband)上电子被激发,跃过禁带进入导带(Conductionband),形成高活性电子(e-),并在价带上产生带正电荷的空穴(h+),从而引发反应。以TiO2为例说明: TiO2+hν=h++e- 水溶液中的光催化氧化反应,在半导体表面失去的电子主要是水分子,水分子经一系列变化后产生氧化能力极强的羟氧自由基(·OH),可以氧化各种有机物,并使之矿化为CO2。 TiO2是常用的光催化剂,主要有锐钛型和金红石型两种晶型。二氧化钛的化学性质和光化学性质十分稳定,无毒价廉,货源充足。TiO2是一种半导体氧化物,它有充满电子的价带和缺电子的导带,在光照下价电子上留下的空穴有氧化性,导带上的电子具有还原性,降解物在TiO2表面发生氧化还原后,价带又得到电子,光再次照射时,价带上电子又同样发生跃迁,故将使用过的TiO2通过过滤收集起来,在阴暗处自然晾干,重复使用,不影响其催化活性。 影响二氧化钛光催化氧化过程的因素有很多,主要有:光催化剂的性质和结构、光催化剂的投加量、废水的pH值和浓度等。 研究表明,TiO2为催化剂的光催化氧化反应速率ro可用Langmuir-Hinshelwood描述: (1) (2) 式中:C-反应物浓度,mmol/L; K-表观吸附平衡常数,L/mmol; k-表面反应速率常数,mol/h。 取不同浓度的废水进行光催化降解实验,由此得到不同的初始反应速率ro,并绘制出~关系图,图中直线的斜率为值,截距为值。就可以得到K值和k值。 三、实验仪器、设备与药品 KL-1型紫外光催化实验装置(武汉科林环保技术有限公司)、分光光度计 模拟有机废水(苯酚废水)、苯酚浓度用COD表征。 四、实验步骤 将浓度为100mg/L的有机废水放入水箱至一定体积,废水量必须大于照射反应器的有效容积; 容器废水中定量加入光催化剂(TiO2),投加量为3.0g/L,并搅拌均匀,使催化剂悬浮在容器中; 打开循环泵开关,让循环水进入照射反应器并从上端排入原水容器中形成水循环,调整流量计至适度流量,运行3~5min,使其中的催化剂均匀地分布于水中; 打开紫外灯开关,并打开定时器开始计时; 每隔20min测量一次容器中苯酚的浓度,测量时将水中的催化剂过滤;实验运行时间1.5hr 改变原水浓度,分别为50mg/L、75mg/L、125mg/L、150mg/L,重复以上实验,并记录表1。 表1不同初始浓度的紫外光催化氧化实验记录 初始浓度 mg/L反应时间 min出水浓度 mg/L 在原水苯酚浓度为100mg/L的条件下,改变光催化剂二氧化钛的投加量,分别为1.0g/L、2.0g/L、4.0g/L、4.5g/L。重复(1)~(5)实验,并记录表2。 表2不同投加量的紫外光催化氧化实验记录 投加量 g/L反应时间 min出水浓度 mg/L 在原水苯酚浓度为100mg/L、TiO2投加量为3.0g/L的条件下,调节原水的pH值,分别为4、6、10、12,重复(1)~(5)的实验,并记录表3; 表3不同pH值的紫外光催化氧化实验记录 原水pH值 反应时间 min出水浓度 mg/L实验全部结束后,在原水容器中加入清水,打开循环泵让清水进入照射反应器中进行彻底清洗。 五、数据处理与分析 根据表1的实验记录,作图计算出该实验系统的动力学参数K、k值; 根据表2的实验记录,讨论催化剂的最佳投加量; 根据表3的实验记录,讨论反应的最佳初始pH值。