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70工程塑料应用2005年 ,第33卷,第5期 PBT的增韧改性研究进展 魏刚’余燕黄锐 (1.西华大学材料学院,成都610039;2.西华大学能源与环境学院,成都610039;3.四川大学高分子科学与工程学院 ,成都610065) 摘要结合聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的应用、结构与韧性特征,综述了近年来对PBT进行增韧改性的各种方 法及其对共混物形态结构、力学性能等方面的影响,这些方法包括共聚增韧、弹性体增韧、与聚烯烃共混、核一壳共 聚物增韧及热塑性工程塑料增韧等。并指出PBT的增韧改性方向是实现PBT的强韧化。 关键词聚对苯二甲酸丁二酯增韧改性强韧化 聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)是一种结晶型线形饱和聚其中包括与橡胶、弹性体共混、与商品化的工程级热塑性塑 酯树脂。PBT在工业中的一些应用实例显示出其在某些方料共混,以及加入增韧剂等。 面无可替代的优越性,现它已成为继聚酰胺(PA)、聚碳酸酯PBT的增韧改性可分为化学改性和物理改性两类。化 (PC)、聚甲醛(POM)和改性聚苯醚(MPPO)之后的第五大学改性是通过接枝或嵌段共聚的方法改变PBT的分子结 通用工程塑料,并在许多领域获得了广泛应用。如在电子电构,在PBT分子中引入柔性链段以起到增韧作用。物理改 气方面,用作接插件、变压器、开关、继电器、节能灯灯座、线性是将改性剂与PBT共混或复合,使其作为分散相分布在 圈骨架、电机外壳等;在汽车工业方面,用作挡泥板、点火及PBT连续基体中,利用两组分的部分相容性和适当的界面粘 加热器开关、马达刷把、保险丝盒、电压调整器、速度表框与结,改善PBT的力学性能和加工性能等,使改性PBT兼具两 齿轮、保险杠、仪表板支架、汽化器泵外壳阀等;在工业配件者的特性。 方面,用作化学泵、水表壳、抽水机外壳、导管、化学废水处理2、1共聚增韧 设备配件等;在一般机械方面,用作相机零件、钟表零件、纺引入第三种单体进行共缩聚是PBT增韧改性的有效手 织机零件等。近年来,随着PBT改性研究的深入,进一步拓段之一。据不少专利报道,将其它二羧酸或二醇类结合到 宽了PBT的应用范围,全球市场需求量已达35万~40万L/PBT的高分子链上,可以改善其柔韧性、坚韧性、缺口冲击强 a,年均增长速度高达6%一8%,大大超过了全世界国民生度和透明性。如Ciba.Geigy公司用7—3O个碳原子的脂肪 产总值的增长速度,也超过了工程塑料的平均增长速度⋯。类支链二羧酸共聚改性PBT,其缺口冲击强度提高近1倍, 1PBT的结构与韧性特征同时提高了抗电弧性,降低了成型收缩率。 从PBT分子结构看,其大分子为线形结构,结构规整,美国DuPont公司和GE公司生产的牌号分别为Hytrc、 重复结构单元中有活动困难的苯环和极性的酯基,由于苯环Lomod的聚酯是在对苯二甲酸二甲酯(DMT)和丁二醇(BG) 和酯基间形成了一个共轭体系,使分子刚性较大,减小了分中再加入聚四氢呋喃(HF)制成的热塑性聚酯弹性体。当 子链的柔曲性、溶解性和吸水性。极性酯基、羰基的存在增改变DMT、BG和PTHF三者用量时,可获得不同硬度的弹性 大了分子间作用力,使分子间靠得紧密,分子链刚性加强。体。再用此弹性体对PBT进行增韧改性,可提高其冲击强 酯基使其易于水解而发生断裂,从而影响PBT的性能。醚度。也有公司在合成PBT时加入适量聚丁二醇或丁烯二醇 键(一0一)增大链的柔曲性,使链段易绕其两端单键发生内进行缩聚,以改善PBT的热稳定性和缺口敏感性。 旋转,从而增大PBT的溶解性。另外,其结构单元中还有42.2PBT/弹性体体系 个非极性亚甲基[七CH9-],比聚对苯二甲酸乙二酯(PET)弹性体增韧PBT的方法与增韧其它热塑性树脂如聚酰 多2个,减小了分子间作用力,分子链的柔曲性和结晶能力胺(PA)、聚碳酸酯(PC)等时相似,所采用的弹性体往往含 均高于PET,在低温下比PET结晶速度快,易于成型加工。有可与基体发生化学反应的官能团。利用弹性体改性仍是 目前,PBT以其优良的力学性能、电性能、耐热性能及加PBT增韧的主要手段之一。 工性能而得到广泛的应用,但其在某些物理力学性能方面尚弹性体增韧受多种因素的影响,与材料有关的因素主要 存在一些不足,比如,对缺口十分敏感,缺口冲击强度低,这有弹性体的种类、结构、粒径大小及其分布,以及粒子与PBT 是它作为工程塑料的主要缺点,韧性不足也成为PBT推广的界面粘结等,目前主要采用的弹性体接枝物有马来酸酐接 应用的一大障碍。因此,对PBT的增韧改性研究一直是PBT枝(乙烯/丙烯/-烯)共聚物(EPDM—g—MAH)、马来酸酐接 高性能化的一个重要内容。枝(乙烯/辛烯)共聚物(POE.g-MAH)、马来酸酐接枝(苯乙 2PBT的增韧改性方法烯/丁二烯/苯乙烯)共