天然药物化学(药学专业整理).doc

（注：波谱方面的汇总在最后几页，因老师说考黄酮类和蒽醌类，故重点整理这两个）
总论（6学时）

掌握：1.常用的天然化学成分的提取、分离、纯化方法

溶剂提取法
提取水蒸气蒸馏法（适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶或不溶于水的成分）
升华法

溶剂法
离子交换树脂法
沉淀法
分离纯化结晶法
色谱法
超临界流体萃取
超滤法、透析法、分馏法

天然药物化学成分按其生物合成途径划分：
一级代谢物（糖类、蛋白质等）这类物质是每种药物都含有，是维持生物体正常生存的必需物质二级代谢物（生物碱、黄酮、皂甙等）这些物质不是每种药物都有，是生物体通过各自特殊代谢途径产生，反映科、属、种的特性物质
2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点
溶剂提取法
·根据被提取成分的性质和溶剂性质
石油醚或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物）
三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物）
丙酮或乙醇、甲醇（可提出苷类、生物碱盐以及鞣质等极性化合物
水（可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分）
浸渍法
渗漉法
煎煮法
提取方法 回流提取法
连续回流提取法
超临界流体萃取法
超声波提取法
微波提取法

·溶剂极性由弱到强的顺序如下：
石油醚(低沸点→高沸点)<二硫化碳<四氯化碳<苯<二氯甲烷<
乙醚<氯仿<醋酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水<乙酸
·选择溶剂的要点：能有效的提取成分；相似相溶，沸点适中易回收；低毒安全。
·水蒸气蒸馏法的原理：这类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸汽压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用有机溶剂萃取，既可分离出。
3.层析方法（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析）和两相溶剂萃取法的原理及方法。
吸附剂分离原理吸附规律应用硅胶吸附原理弱酸性、极性吸附剂
化合物极性越大、吸附能力强（难洗脱）
溶剂极性越小，吸附力越强广泛（酸、碱及中性成分均可）氧化铝吸附原理碱性、极性吸附剂
吸附规律同上碱性、中性成分（酸性成分与铝络合）活性炭吸附原理非极性吸附剂
吸附规律与与硅胶、氧化铝相反从稀水溶液中富集微量物质；脱色（脂溶性色素）聚酰胺氢键吸附（1）形成氢键的基团数目越多，则吸附力越强；
（2）易形成分子内氢键，其在聚酰胺上的吸附力即减弱；
（3）分子中芳香化程度高，吸附力增强。
（4）各种溶剂对聚酰胺的洗脱能力：
水<甲醇<丙酮<氢氧化钠液<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素水液酚类、黄酮类化合物的分离，特别适于制备性分离。
此外还适于一些极性物质与非极性物质的分离。大孔吸附树脂法范德华引力或氢键对非极性大孔树脂，洗脱液极性越小，洗脱能力越强；
对极性中等和较大的化合物来说，选用极性较大的溶剂。广泛应用于天然产物的分离和富集工作，如脱糖处理、生物碱的精制(甜叶菊苷的提取分离)等。离子交换树脂法离子交换有两个化合物，酸性A>B，当通过弱碱性离子树脂柱时，哪个先洗脱？——B适用于分离酸性、碱性及两性基团的分子葡聚糖凝胶分子筛原理生成的凝胶颗粒网孔大小取决于所用交联剂的数量及反应条件。只适合在水中应用，且不同规格适合分离不同分子量的物质溶剂分配法分配系数差·系统分离法（先极性小的溶剂）：石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水。
·正相正相分配柱色谱：固定相的极性＞流动相，极性小的先流出，适合极性大的物质。

基本结构单位：
C2单位(醋酸单位)：如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物;
C5单位(异戊烯单位)：如萜类、甾类等;
C6单位：如香豆素、木脂素等苯丙素类化合物;
氨基酸单位：如生物碱类化合物;
复合单位：由上述单位复合构成;

熟悉：1.天然药物化学的发展史、研究内容及其与其它课程的关系
2.天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序及采用的主要方法.
生物合成途径
途径生成物醋酸-丙二酸途径（AA-MA）脂肪酸类、酚类、蒽酮类等甲戊二羟酸途径（MVA）萜类等桂皮酸及莽草酸途径苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体、黄酮类等氨基酸途径生物碱类复合途径
结构测定的程序
方法
纯度鉴定1、外观、颜色、形态是否均一；
2、测定各种物理常数，例熔点、沸点等
3、若可能是已知物，对照品对照测定或测共熔点，也可对照文献报导值（注意各种测定条件的一致性）
4、薄层层析（三种展开系统和三种显色方法）
5、高效液相层析推测母体结构类型、功能基情况
分子量分子式的确定1、元素定量分析配合分子量测定（钠融法、质谱法）
2、同位素丰度比法
3、高分辨质谱（HR－MS）法
4、计算不饱和度U=Ⅳ－Ⅰ/2+Ⅲ/2+1波谱、化学方法推测出结构式Ⅰ为一价原子（如H、D、X）
Ⅲ为三价原子（如N、P）
Ⅳ为四价原子（如C、Si）
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