色谱前处理新技术.ppt

色谱前处理新技术Preface很难同时实现净化、浓缩、高效预分离；
步骤繁多、费时(损失与误差)；
溶剂昂贵、污染环境；
较难自动化或联用(大批量)；
萃取效率低；
样品易乳化。Preface自动索氏提取(AutoSox)
加速溶剂萃取(ASE)
微波辅助溶剂萃取(MASE)
超临界流体萃取(SFE)PreparationAutoSox自动索氏萃取实际上是热溶剂沥漉和索氏萃取的结合。

AutoSox的溶剂用量比索氏萃取少（约一半）；萃取时间短（2-4hr即可完成萃取)）。AutoSoxGerhardt-SOXTHERM2000加速溶剂萃取
AcceleratedSolventExtraction将样品放在密封容器中，高温高压，从而大大提高萃取速度。

高温：增加待测物的溶解度；
增加扩散速度；
破坏溶质与基质之间的相互作用；
降低溶剂的粘度(更好的穿透性)；
降低表面张力(更好的润湿性)；

高压：迫使溶剂进入基质内部ASEASE原理与SFE相似，T<Tc，P<Pc，可以借用SFE的仪器，步骤与SFE类似，可采用静态、动态萃取等模式。Dionex公司的ASE™100、300型仪器MASE微波加热技术已成为气相、液相萃取的常用辅助手段，MASE是微波辅助萃取的主要应用领域。在MASE中，样品置于敞开或封闭的容器（聚四氟乙烯或石英等）中，用微波加热，引起萃取。MASE(1)吸收微波的溶剂（高偶极常数）
样品置于高压容器中，加热到高于沸点的温度，稍微加压以抑制溶剂挥发（类似ASE的萃取机理）；
(2)不吸收微波的溶剂（低偶极常数）
容器敞开不升压，样品通过内含的高偶极常数的物质吸收微波能量升温。这种局部加热方式比其它热溶剂萃取温和地多，很适合于热敏或对热不稳定物质的萃取。(1)溶剂用量少；
(2)可以根据吸收微波能力的大小选择不同的萃取溶剂，控制样品与溶剂间的热交换；
(3)萃取时间短(10min)；效率高
(4)可同时萃取多个样品(而ASE和SFE只能萃取单个样品)。MASEMASESFE①密度大，分子间作用力大；？

②粘度小；？

③扩散系数中等；

④临界温度低；？①溶解度大，萃取效率高；

②快速高效、选择性好；

③热敏、易挥发的；

④价廉、无环境污染；(1)萃取压力
(2)萃取温度
(3)改性剂
(4)C02流量
(5)萃取物颗粒大小
(6)最优化条件的选择SFE的成功与否取决于三个步骤:
①待测物从基质中萃取出来；
②萃取液的准确收集***；
③萃取液的准确分析。①表面活性剂等改性剂；

②H2O、CHF3、CHClF3、N2O、SF6
等萃取剂；

③酯化、形成离子对、配合物等，降低化合物极性SamplingComparisonofNaproxenspikedserumbefore(A)
andafter(B)extractionusingtheC18cartridgeand
analysisbyHPLC.基于固态萃取介质的预处理技术
SPE、SPME……

基于液态萃取介质的预处理技术
SLME、MMLLE、LPME、EE、CCD……

基于气态萃取介质的预处理技术
ME……固相萃取
SolidPhaseExtractionSPE最早是70年代提出来的，至今该技术已发展成为许多领域样品预处理的标准模式，商品化程度非常高。SPESPE1.Barbital
2.Allobarbital
3.Aprobarbital
4.Phenobarbital
5.Butabarbital
6.Alphenal
7.Hexobarbital
8.Amobarbital
9.Mephobarbital
10.SecobarbitalSPE的几点新进展：SPE圆盘类似一张扁平过滤膜,厚度<1mm，直径约4～96mm。SPE热辅助SPESPE新型固定相Schematicofthemolecularimprintingprinciple,inwhichthetemplateisthestructuralanalogueofthetargetanalyte.LCchromatogramobtainedafterpreconcentrationofa100mLgroundwatersampleon(a)anon-imprintedpolymerand(b)terbuthylazine-imprintedpolymer.组合化学是近年来的研究热点，它首先是从溶液相中的组合化学开始的，但由于缺乏一种简单、标准化的高通量纯化方法，合成化学家在合成了大量化合物之后，通常要为化合物分离纯化煞费苦心，固相组合化学应运而生。SPE离子交换SPE***
正相SPE
反相SPE
fluorousSPESPEMerrifieldL.等科学家发明的SPE相关的