苯并恶嗪研究进展6.ppt

聚苯并噁嗪单链结构的模拟Tab.7-6Decompositionoftheenergy(kcalmol-1ofchains)forthe
isolatedchainsFig.7-4Structureofenegy-minimizedisolatedchainofpolybenzoxazine(Ⅰ)
left―fullviewright―endviewFig.7-5Structureofenegy-minimizedisolatedchainofpolybenzoxazine(Ⅱ)
left―fullviewright―endviewFig.7-6Structureofenegy-minimizedisolatedchainofpolybenzoxazine(Ⅲ)
left―fullviewright―endviewFig.7-7Structureofenegy-minimizedisolatedchainofpolybenzoxazine(Ⅳ)
left―fullviewright―endviewFig.7-8Structureofenegy-minimizedisolatedchainofpolybenzoxazine(Ⅴ)
left―fullview,solventaccessible“Connollysurface”shown
right―endview聚苯并噁嗪无定型结构的模拟Fig.7-10Periodicunitcellsofamorphouspolybenzoxazine（amⅡ）
Thecentralcellanditscontentsarereplicatedinalldirectionsinspace.所得元胞参数如下：

amⅠ:a=15.82Åb=15.61Åc=15.83Åα=89.20°β=91.05°γ=88.86°
amⅡ:a=14.96Åb=15.45Åc=14.57Åα=94.93°β=92.71°γ=92.05°
amⅢ:a=15.67Åb=15.73Åc=15.67Åα=89.49°β=89.40°γ=90.06°
amⅣ:a=14.96Åb=15.45Åc=14.57Åα=94.93°β=92.71°γ=92.05°
amⅤ:a=15.75Åb=16.95Åc=14.99Åα=90.29°β=90.53°γ=93.04°
聚苯并噁嗪无定形结构分析

链结构Fig.7-13Radialdistributionfunctionof2,4-dichloro-polybenzoxazine(amⅡ)
(a)Total(b)H/N(c)H/O(f)聚苯并噁嗪力学性能预测在苯并噁嗪化合物中，噁嗪环采取畸形的椅式构象，N原子位于噁嗪环面的上方，而N原子和O原子之间的C原子则位于噁嗪环面的下方。由于苯环及N和O原子的影响，噁嗪环存在着环张力，较不稳定，易于在外界条件下开环。
电荷分布数据表明环上的杂原子N和O带有负电荷，亚甲基桥上的C原子带正电荷，且O原子上的电荷密度大于N原子上的电荷密度，从电荷分布对反应的影响来看，亲电试剂进攻O原子有利，且在高温下C-O键可异裂生成分子内离子对。由单个大分子链能量组成来看，二氯酚型聚苯并噁嗪的能量大于对甲酚型聚苯并噁嗪，且含醚键结构的大分子链能量较高，较不稳定。
对非晶形的分子水平的聚苯并噁嗪结构进行了表征，得到了一些重要的物理参数。由其中的均方末端距与均方回转半径参数来看，二氯酚型聚苯并噁嗪比对甲酚型聚苯并噁嗪分子链的刚性较大。
由两种聚苯并噁嗪的力学性能预测结果可知，二氯酚型聚苯并噁嗪的本体模量与杨氏模量均比对甲酚型聚苯并噁嗪的大，这与其结构中氯原子的存在与分子链的刚性有关。苯并噁嗪热固化过程中体积变化的研究室温密度测试——比重瓶法(测试标准
GB1033-86)
恒温固化收缩率测试——膨胀计法各种苯并噁嗪的分子式如下所示：体积收缩率分析
密度—固化时间曲线分析
140℃Density(g/cm3)