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会计学本章教学要求4.1氧化还原(huányuán)反应的基本概念单质(dānzhì)的氧化值为零,。4.卤化物中卤素原子(yuánzǐ)的氧化值为-1。Solution二、氧化与还原(huányuán)反应Ox+ze→Red 同种元素(yuánsù)的氧化态与还原态构成了氧化还原电对,记作Ox/Red。 如Sn4+/Sn2+,Fe3+/Fe2+,一个氧化还原反应由两个氧化还原电对组成。任何氧化还原反应都可拆分为(fēnwéi)两个氧化还原电对的半反应(半电池反应,电极反应): Fe3++e→Fe2+ Sn2+→Sn4++2e 氧化-还原反应的实质: 两个电对之间的电子转移反应。4.2氧化还原(huányuán)反应的配平配平的具体步骤:(3)配平:使半反应两边的原子数和电荷(diànhè)数相等酸性(suānxìnɡ)介质: 多n个O加2n个H+,另一边加n个H2O介质 条件(4)使两个半反应得失电子数为其最小公倍数,合并成一个(yīɡè)配平的离子反应式:合并成一个配平的离子反应式: Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 最后(zuìhòu)写出配平的氧化还原反应方程式: K2Cr2O7+6KI+7H2SO4= Cr2(SO4)3+4K2SO4+3I2+7H2OCl2(g)+NaOHNaCl+NaClO34.3电极电势一、原电池的概念(gàiniàn)工作状态(zhuàngtài)的化学电池同时发生三个过程:规定: 电子流出的电极称为(chēnɡwéi)负极,负极上发生氧化反应; 电子进入的电极称为(chēnɡwéi)正极,正极上发生还原反应。二、原电池的表示(biǎoshì)方法(电池符号)Sn2++2Fe3+→Sn4++2Fe2+: ()Pt∣Sn2+(c1),Sn4+(c2)‖Fe2+(c3),Fe3+(c4)|Pt(+)三、电极电势双电层理论(lǐlùn)影响(yǐngxiǎng)电极电势Eox/Red的因素电极(diànjí)处于标准态时所产生的电极(diànjí)电势五、标准(biāozhǔn)电极电势的测定2.标准(biāozhǔn)电极电势的测定锌电极(diànjí)标准电极(diànjí)电势的测定☆表中电对按Eθ(Ox/Red)代数值由小到大的顺序排列。 Eθ(Ox/Red)代数值越大,表示(biǎoshì)此电对中氧化型的氧化性越强; Eθ(Ox/Red)代数值越小,电对中的还原型的还原性越强。☆判断氧化还原反应能否发生(fāshēng)。 是氧化还原反应总是由强氧化剂和强还原剂向生成弱还原剂和弱氧化剂的方向进行。☆一些电对的EƟ与介质的酸碱性有关,因此有表和表之分。4.4、影响(yǐngxiǎng)电极电势的因素—Nernst方程式温度(wēndù)在298.15K时,将几个常数代入上式,则浓度对电极电势的影响:☆规定电极反应均写成还原反应的形式,即 Ox(氧化型)+neRed(还原型) ☆组成电对的物质为固体或纯液体时,不列入方程式中。 ☆气体物质用相对压力p/p表示。 ☆如果在电极反应中,除氧化态、还原态物质外,参加电极反应的还有其他物质如H+、OH,则应把这些(zhèxiē)物质的浓度也表示在能斯特方程式中。影响(yǐngxiǎng)电极电势的几种因素:②酸度对电极电势的影响(yǐngxiǎng)(1)当cH+=0.10mol·L-1时 E=1.51+────lg0.108=1.42V 由计算结果可知,MnO4-的氧化(yǎnghuà)能力随cH+的降低而明显减弱。 凡有H+离子参加的电极反应,酸度对E值均有较大的影响,有时还能影响氧化(yǎnghuà)还原的产物。如KMnO4:例:298K时,在Fe3+、Fe2+的混合(hùnhé)溶液中加入NaOH时,有Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀生成(假设无其他反应发生)。当沉淀反应达到平衡,并保持c(OH)=1.0molL1时,求E(Fe3+/Fe2+)? 解:Fe3+(aq)+eFe2+(aq) 加NaOH发生如下反应: Fe3+(aq)+3OH(aq)Fe(OH)3(s)(1) Fe2+(aq)+2OH(aq)Fe(OH)2(s)(2)平衡时,c(OH)=1.0mol·L1 则=Ksp{Fe(OH)3} =Ksp{Fe(OH)2} E(Fe3+/Fe2+)=E(Fe3+/Fe2+) =E(Fe3+/Fe2+) =0.771V=0.54V 六.电极电势和电池(diànchí)电动势的应用1.标准状态下 EƟ值愈高,表示(biǎoshì)该电对中氧化剂得电子的能力愈强,是较强的氧化剂; EƟ值愈低,表示(biǎoshì)该电对中还原剂失电子的能力愈强,是较强的还