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2013年中国阻燃学术年会论文安徽黄山 磷酸酯阻燃剂市场现状分析及展望 12 张云刚,(高工)权玉栋,(赴日研修生) (天津联瑞阻燃材料有限公司,天津300350) 摘要介绍了日本几种磷酸酯阻燃剂,包括磷酸酯的开发进展,分析了阻燃剂市场特点和现状,对阻燃剂市 场规模统计,并对今后国内阻燃剂及全球市场阻燃剂的发展方向和规模作出统计及展望。 关键词新型环保阻燃剂符合阻燃规定阻燃剂技术阻燃剂的种类与特征 序: 阻燃剂已经成为人类安全生活材料不可或缺的主要原材料了。而阻燃高分子材料在确保生活环 境的安全性方面被大范围使用,使其成为用电子电器产品,办公用品、建筑、汽车、船舶、航 空、公共安全及日常生活中的很多方面的重要添加剂,世界各国对于各种制品都有其各自的阻燃性 的规定,对于不符合阻燃规定没有阻燃标识的产品,其制造,销售都是被禁止的。在欧洲,北美 洲,大洋洲,亚洲一部分国家已经把阻燃在各行各业的应用法律法规化,并且强制执行产品规 格。全球性的标准主要有;UL、CSA、IEC、DIN、BS、JIS、ISO、EU、ANSI、而且每个国家都 有自己独立的规定,并且种类繁多。 目前全世界主要阻燃剂协会组织 1.中国阻燃行业协会(约500个团体会员单位) 2.欧洲阻燃行业协会 3,美国阻燃剂化学品协会(FRCA0) 4,日本难燃制品学会 阻燃剂分类 按成分不同可将阻燃剂分为无机盐类阻燃剂、有机阻燃剂和有机—无机混合阻燃剂三种。无机 阻燃剂是使用比较多的一类阻燃剂,它的主要成分是无机物,主要有氢氧化镁、氢氧化铝、磷酸二 铵、磷酸一铵、氯化铵、硼酸等。有机阻燃剂的主要成分为有机物,主要的产品有卤系、磷酸酯、 卤代磷酸酯等。还有部分有机阻燃剂可以用于纺织织物的阻燃整理,如六溴水散体、十溴-三氧 化二锑阻燃体系,具有较好的耐洗涤的阻燃性能。有机—无机混合阻燃剂是无机盐类阻燃剂的改良 产品,主要用非水溶性的有机磷酸酯的水乳液,部分代替部分无机盐类阻燃剂。 按所含元素分类可将将阻燃剂分为氮系阻燃剂、卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、磷-卤系阻燃剂、 复合元素阻燃剂。在氮系阻燃剂中,含氮的化合物和可燃物作用,交链成炭,降低可燃物的温度, 同时还能产生不燃气体,起到稀释可燃物表面氧气的作用。卤系阻燃剂在受热分的解过程中,分解 出能捕获传递燃烧自由基的X-及HX,X-及HX能稀释可燃物表面的氧气浓度,隔断可燃物与氧气的 接触从而达到阻燃目的。磷系阻燃剂在受热分解过程中能产生磷酸酐或磷酸,使合成材料脱水炭 化,减少可燃性气体产生。磷酸酐在受热分解时还可以形成了类似玻璃状的熔融物,这种熔融物能 覆盖在可燃物表面,隔绝可燃物与氧气的接触,达到阻燃目的。复合元素阻燃剂通常是磷-卤系阻 438 2013年中国阻燃学术年会论文安徽黄山 燃剂、磷-氮系阻燃剂,这类阻燃剂主要是通过磷-卤、磷-氮协同效应作用达到阻燃目,具有磷 -卤、磷-氮的双重效应,阻燃效果比较好。 按使用方法的不同阻燃剂可分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。添加型阻燃剂主要是在可燃物 中添加阻燃剂发挥阻燃剂的作用。反应型阻燃剂则是通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团, 从而提高材料的抗燃性,起到阻止材料被引燃和抑制火焰的传播的目的。在阻燃剂类型中,添加型 阻燃剂占主导地位,使用的范围比较广,约占阻燃剂的85%,反应型阻燃剂仅占15%。 本文为应对此阻燃剂问题,以阻燃材料应用技术为代表综述了各项规定,阻燃剂技术,阻燃剂 的种类与特征。 材料名称氧指数/%材料名称氧指数/% 聚乙烯17.4-17.5软质聚氯乙烯23-40 聚丙烯17.4聚乙烯醇22.5 氯化聚乙烯21.1聚苯乙烯18.1 聚氯乙烯45.49聚甲基丙烯酸甲酯17.3 聚氟乙烯22.6聚碳酸酯26-28 聚偏二氯乙烯60聚苯醚26-29 聚偏二氟乙烯43.6氯化聚醚23.2 氟化乙烯-丙烯共聚物>95环氧树脂(普通)19.8 聚四氟乙烯>95脂肪族环氧树脂19.8 缩醛共聚物14.8-14.9乙丙橡胶21.9 脂肪族聚酰胺22-23氯磺化聚乙烯25.1 芳香族聚酰胺26.7氯丁橡胶26.3 聚酰亚胺36.5硅橡胶26-39 关于国内外、规格规制的动向 我国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子材料改性添加剂,2006年产量约为25万 吨,使用量约为30万吨,不足部分目前主要从美国,德国和以色列进口,进口的主要品种为有机溴 及卤—磷系阻燃剂。我国阻燃剂生产厂80余家,能够生产80余种产品,主要为溴磷系列,其中溴系 剂是重要的系列,约占我国有机阻燃剂的30%。几年来全球市场阻燃剂需求以年均4.8%的速度增 长,到2011年底需求量达到200万吨;而市场价值则将以年均8.5%的速度增长,因为高价值特种阻 燃剂将继续占据更大的市场份额。 环境