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考点33盐类的水解
1．复习重点
1．盐类的水解原理及其应用
2．溶液中微粒间的相互关系及守恒原理
2．难点聚焦
盐的水解实质
H2OH++OH—

AB==Bn—+An+

HB（n—1）—A(OH)n
当盐AB能电离出弱酸阴离子（Bn—）或弱碱阳离子（An+），即可与水电离出的H+或OH—结合成电解质分子，从而促进水进一步电离.
水解
中和
与中和反应的关系：
盐+水酸+碱（两者至少有一为弱）

由此可知，盐的水解为中和反应的逆反应，但一般认为中和反应程度大，大多认为是完全以应，但盐类的水解程度小得多，故为万逆反应，真正发生水解的离子仅占极小比例。
（二）水解规律
简述为：有弱才水解，无弱不水解
越弱越水解，弱弱都水解
谁强显谁性，等强显中性
具体为：
1．正盐溶液
①强酸弱碱盐呈酸性
②强碱弱酸盐呈碱性
③强酸强碱盐呈中性
④弱酸碱盐不一定
如NH4CNCH3CO2NH4NH4F
碱性中性酸性

取决于弱酸弱碱相对强弱
2．酸式盐
①若只有电离而无水解，则呈酸性（如NaHSO4）
②若既有电离又有水解，取决于两者相对大小
电离程度＞水解程度，呈酸性
电离程度＜水解程度，呈碱性
强碱弱酸式盐的电离和水解.
以HmAn—表示弱酸酸式盐阴离子的电离和水解平衡.
水解
电离

Hm+1A(n—1)—+OH—HmAn—1+H2OHm—1A(n+1)—+H+

抑制水解抑制电离
增大[OH—]促进电离促进水离[H+]增大
仅能存在于一定pH值范围
如H3PO4及其三种阴离子随溶液pH变化可相互转化：
pH值增大
H3PO4H2PO4—HPO42—PO43—
pH减小
③常见酸式盐溶液的酸碱性
碱性：NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS.
酸性：NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4
（三）影响水解的因素
内因：盐的本性.
外因：浓度、湿度、溶液碱性的变化
（1）温度不变，浓度越小，水解程度越大.
（2）浓度不变，湿度越高，水解程度越大.
（3）改变溶液的pH值，可抑制或促进水解。
（四）比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响.
HAH++A——QA—+H2OHA+OH——Q
温度（T）T↑→α↑T↑→h↑
加水平衡正移，α↑促进水解，h↑
增大[H+]抑制电离，α↑促进水解，h↑
增大[OH—]促进电离，α↑抑制水解，h↑
增大[A—]抑制电离，α↑水解程度，h↑
注：α—电离程度h—水解程度
思考：①弱酸的电离和弱酸根离子的水解互为可逆吗？
②在CH3COOH和CH3COONO2的溶液中分别加入少量冰醋酸，对CH3COOH电离程度和CH3COO—水解程度各有何影响？
（五）盐类水解原理的应用
1．判断或解释盐溶液的酸碱性
例如：①正盐KX、KY、KZ的溶液物质的量浓度相同，其pH值分别为7、8、9，则HX、HY、HZ的酸性强弱的顺序是________________
②相同条件下，测得①NaHCO3②CH3COONa③NaAlO2三种溶液的pH值相同。那实验么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_______________.
因为电离程度CH3COOH＞HAlO2所以水解程度NaAlO2＞NaHCO3＞CH3COON2在相同条件下，要使三种溶液pH值相同，只有浓度②＞①＞③
2．分析盐溶液中微粒种类.
例如Na2S和NaHS溶液溶液含有的微粒种类相同，它们是Na+、S2—、HS—、H2S、OH—、H+、H2O，但微粒浓度大小关系不同.
3．比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.
（1）一种盐溶液中各种离子浓度相对大小
①当盐中阴、阳离子等价时
[不水解离子]＞[水解的离子]＞[水解后呈某性的离子（如H+或OH—）]＞[显性对应离子如OH—或H+]
实例：aCH3COONa.bNH4Cl
a.[Na+]＞[CH3COO—]＞[OH—]＞[H+]
b.[Cl—]＞[NH4+]＞[OH—]
②当盐中阴、阳离子不等价时。
要考虑是否水解，水解分几步，如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”，实例Na2S水解分二步
S2—+H2OHS—+OH—（主要）
HS—+H2OH2S+OH—（次要）
各种离子浓度大小顺序为：
[Na+]＞[S2—]＞[OH—]＞[HS—]＞[H+]
（2）两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.
①若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液.
②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度＞盐的水解程度.
4．溶液中各种微粒浓度之间的关系
以Na2S水溶液为例来研究
（1）写出溶液中的各种微粒
阳离子：Na+、H+
阴离子：S2—、HS—、OH—
（2）利