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第35卷第8期水处理技术Vol.35No.8 2009年8月TECHNOLOGYOFWATERTREATMENTAug.,20091 化学高级氧化去除水中内分泌干扰物研究进展 武睿 (同济大学环境科学与工程学院,污染控制与资源化研究国家重点实验室,上海200092) 摘要:介绍了内分泌干扰物(EDCs)的性质、来源、检测方法及其危害,现有的化学高级氧化技术对EDCs的去除 性能;叙述了以及超声波等技术在降解此类废水中的应用;提出了今后的研究方向,认为今后 O3、UV-H2O2、UV-TiO2 应集中研究明确各种化学高级氧化去除EDCs的动力学和机理,优化操作条件以减少副产物的生成。 关键词:内分泌干扰物;化学高级氧化;进展 中图分类号:TQ031.7文献标识码:A文章编号:1000-3770(2009)08-001-04 内分泌干扰物(Endocrinedisruptingcom-质谱联用(GC-MS)、高效液相色谱(HPLC);生物 pounds,EDCs)是一类干扰人类或动物内分泌系统学分析法(包括体外和体内),如子宫增重法、竞争 正常运行化学物质。研究表明,多种天然或人工合成性受体结合实验、酵母筛选实验、细胞增殖实验、报 的化学物质可引起类似雌激素的反应,如药品、农药告基因法等[12-13]。 和重金属等[1]。生物体长期暴露于低含量的具有内 2化学高级氧化去除EDCs 分泌干扰作用的化学物质环境中,组织器官发生变 化学高级氧化()是通过运用电光辐照催 异,生殖系统逐渐退化,最终会导致种群灭绝。例如,CAO、 对人类可以降低精子数量,改变性别比率,影响免疫化剂,有时还与氧化剂结合,在反应中产生活性极强 的自由基(如),再通过自由基与有机化合物之 系统等[2-4];对动物可导致生殖异常,性别反转等[5-6]。·OH 近年来,内分泌干扰物已成为环境领域研究的热点间的加和、取代、电子转移、断键等,使水体中的大分 子难降解有机物氧化降解成低毒或无毒的小分子物 问题。 质,甚至直接降解成为CO和HO,接近完全矿化[14]。 的来源和检测方法22 1EDCs近几年来,已广泛应用于去除水中微量有机物,特别 水环境中的内分泌干扰物主要来源于市政污是内分泌干扰物的研究。氧化剂的氧化还原能力是 水、工业废水、垃圾填埋厂渗滤液和屠宰厂废弃物决定CAO效率的关键因素,在废水处理中主要使 等。内分泌干扰物种类繁多、结构复杂,并随着人工用的几种氧化剂的氧化还原电位列于表1(按标准 合成化学品的增加而增加,总体上可分为天然和人电位从低到高排列) E0。 工合成化学物2大类,按照其化学性质的不同又可一般氧化还原电位越高,其处理效果也越好。在 分为持久性有机卤化物、农药、类固醇、防腐剂、塑料实际应用中为了增加去除效率,一些联合氧化技术 增塑剂洗涤剂金属及其他等这些内分泌干扰物也广泛用于去除,如 、、。EDCsUV-O3、UV-H2O2、 在废水地表水沉积物地下水甚至饮用水中均有等去除 、、、UV-Fenton、UV-TiO2、UV-H2O2-O3。CAO 检出,含量通常比较低,常以单位为μg·L-1或ng·L-1EDCs的研究大致可分为以下3类:CAO的去除效 的质量浓度计[7-11]。率和操作条件的优化,CAO去除EDCs的降解动力 如何对内分泌干扰物进行灵敏、有效的检测也学,CAO降解EDCs的途径。 是研究的关键。现有的检测方法可分为2大类:仪器2.1氯化 分析法,如液相色谱质谱联用(LC-MS)、气相色谱在饮用水和污水生物处理工艺中广泛使用氯作 收稿日期:2008-12-23 作者简介:武睿(1985-),男,硕士研究生,研究方向为污水处理理论与技术 联系电话:15121075952;E-mail:eeswr@yahoo.com.cn 2水处理技术第35卷第8期 表1用于水与废水处理中部分氧化剂的氧化还原电位[15-16]构有关,对于有碳碳双键或有电子供体的芳香族化 Table1Redoxpotentialsofsomeoxidizersusedinwaterand合物则易被氧化,对于有酰胺结构的化合物则不 wastewatertreatmentO3 氧化剂化学反应式易氧化 E0/V。 ----和或金属催化剂联合使用时可促 ClOClO+H2O+2eCl+2OH0.841O3UV、H2O2 ClO(aq)+eClO- ClO2220.954进的分解,加快产生自由基等活性中间体来加强 -O3 Cl2Cl2(g)+2e2Cl1.358 --+臭氧化反应等采用和降 MnO4MnO4+4H+3eMnO2+2H2O1.679。HuberO3、O3-UVO3-H2O2 + H2O2H2O2+2H+2e2H2O1.776解雌酮()和咖啡因的研究表明