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高级氧化技术 ――之生物氧化 黄志心040620411 第一部分生物氧化机理 1概念 生物氧化是一个大的技术范畴,实质上可称为生物处理技术,任何一种利用微生物来降解、去除有机污染物 的技术都可以称为生物氧化技术。 生物体内的载体能把从外界吸入体内的氧气等运送到各种组织,供细胞内进行维持生命所必需的各种氧化作 用,氧化还原反应是生物体的重要反应。一切生物的生命活动都需要能量的输入,如肌肉收缩、神经冲动以及细 胞内各种生物合成反应等都需要消耗能量。生物体一切活动所需的能量来源于糖、脂肪、蛋白质等有机物在体内 的氧化。这些氧化作用总是伴随脱氢、递氢和受氢过程而进行,脱氢的物质叫做供氢体(电子供体),其经脱氢 作用而被氧化;受氢的物质叫受氢体(电子受体),其经受氢作用而被还原。 因此,有机物在活细胞内的氧化还原作用即称为生物氧化。 2生物氧化的方式及其机理 化学上的氧化作用包括加氧、脱氢和脱电子等作用。生物体内物质进行氧化也是采用加氧、脱氢和脱电子等 方式。生物氧化根据最终受氢体的不同可分为发酵、无氧呼吸及有氧呼吸3种方式,以下分别介绍。 2.1发酵 在生物氧化中,发酵是指电子供体(供氢体)和最终电子受体(受氢体)都是有机物的产能代谢过程。在许 多情况下,受氢体就是供氢体的分解产物。以下以乙醇发酵为例进行说明: C6H12O62CH3COCOOH+4H CH3COCOOH2CH3CHO+2CO2 2CH3CHO+4H2CH3CH2OH 总反应式为:C6H12O62CH3CH2OH+2CO2 其中,葡萄糖为供氢体,则乙醛为最终受氢体。 从上述内容可以看出,发酵作用不需要氧,可在无氧条件下进行;底物不能彻底氧化,发酵结果仍积累有机 物;能量产生少,大量能量转移到生成的乙醇中;所生成的发酵终产物可能比所氧化的基质更为还原,这不仅可 以为细胞合成代谢提供还原力,并且在沼气发酵过程中生成的还原性产物,如丙酸、丁酸、醇类等在发酵液中的 积累可使发酵体系中的氧化还原电位下降,从而适于产甲烷菌的生长繁殖。 2.2无氧呼吸 --2- 无氧呼吸也称厌氧呼吸,它是指以外源无机氧化物(如NO3、NO2、SO4、CO2等)作为最终受氢体的 生物氧化作用。有的细菌以有机氧化物如延胡索酸等作为最终受氢体,但较为罕见。根据用做最终受氢体的化合 物种类的不同,而区分为多种类型的无氧呼吸,详见下图。 ~1~ - NO2,NO,N2O,N2 硝酸盐呼吸 (兼性厌氧细菌)- NO3 2-2-2- SO3,S2O3,S3O6,H2S 硫酸盐呼吸 (专性厌氧细菌)2- SO4 S2- 硫呼吸 无机盐呼吸(专性和兼性厌氧细菌)0 SCH3COOH 产乙酸细菌- 碳酸盐呼吸CO2,HCO3 (专性厌氧细菌) CH4 无氧呼吸产甲烷细菌- CO2,HCO3 Fe2+ 铁呼吸 (专性和兼性厌氧细菌) Fe3+ 琥珀酸 延胡索 酸呼吸 延胡索酸 2.3有氧呼吸 有氧呼吸也称好氧呼吸,是指以分子氧作为最终电子受体的生物氧化方式。其特点是底物按常规方式脱氢后, 经完整的电子受体传递链递氢,最终由分子氧接受氢并生成水。具体来说,可分为三种类型: (1)以氧作为末端电子受体的电子传递过程: 这种过程的模式如下式: 其中,SH2和S代表底物的还原态和氧化态;Cired和CiOX代表一系列传递电子物质的还原态和氧化态。这 类氧化还原作用的特点是,在末端以前的氧化还原反应是一系列电子传递链,末端由O2接受电子生成水。 (2)两类脱氢过程: 实际上这两个反应式经一个或多个中间氢载体,并以氧作为末端氢受体的体系来进行。它实际上也是一条电 子传递链,可用如上式的模式表示: 其中,AiH2和Ai(i=1,2,…,n)分别表示氢载体的还原态和氧化态。 (3)底物与分子氧的氧原子结合。这类氧化还原反应往往要相应的加氧酶参与。 总之,脱氢过程中脱去一个氢原子也就是脱去一个质子和一个电子,加氧反应常伴有氧分子接受质子和电子 ~2~ 而被还原成水。生物氧化的主要方式是脱氢作用,在依靠氧气自下而上的生物体内,从代谢物脱下的氢通过呼吸 链的逐步传递,最后被分子氧接受并生成水。 3生物体内的氧化还原电位 在研究生物体系的氧化还原作用时,氧化还原电位仍然是它重要的定量参数。它不仅可以衡量反应的可能性, 也可以确定能量的转换关系。但是,发生在生物体内的氧化反应是在生理pH下进行的。因此,将生物体内的氧 化还原电对的标准电位作了另行规定,即除了规定氧化型和还原型的浓度为1.0mol•L-1、温度为25℃外,还规 定pH取生理pH即:pH=7.0(而不是pH=0)作为氧化还原电对的标准氧化还原电位,因为酶在pH=0的强 酸性条件下没有活性