草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104043457104043457A(43)申请公布日2014.09.17(21)申请号201310078824.6C07C29/149(2006.01)(22)申请日2013.03.13(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人龚海燕刘俊涛李蕾(51)Int.Cl.B01J23/889(2006.01)B01J23/887(2006.01)B01J23/80(2006.01)B01J23/885(2006.01)B01J23/78(2006.01)B01J23/89(2006.01)B01J29/48(2006.01)C07C31/20(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其方法(57)摘要本发明涉及一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其方法，主要解决现有技术中存在催化剂活性差和乙二醇选择性低的问题。本发明通过采用以重量百分比计，包括以下组份：a）5~50%选自铜或铜的氧化物中的至少一种；b）>0~10%选自钡、锌、铬、钙、镁、锆、银、镍或钼中的至少一种金属或氧化物；c）>0~10%选自钴、锰、铈、铁或镧中的至少一种金属或氧化物；d）30～94%选自氧化铝、二氧化硅或分子筛中的至少一种载体的技术方案，较好地解决了该问题，可用于草酸酯加氢制乙二醇的工业生产中。CN104043457ACN104357ACN104043457A权利要求书1/1页1.一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂，以重量百分比计，包括以下组份：a）5~50%选自铜或铜的氧化物中的至少一种；b）>0~10%选自钡、锌、铬、钙、镁、锆、银、镍或钼中的至少一种金属或氧化物；c）>0~10%选自钴、锰、铈、铁或镧中的至少一种金属或氧化物；d）30～94%选自氧化铝、二氧化硅或分子筛中的至少一种载体。2.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇的催化剂，其特征在于以重量百分比计，组份a）的用量为10～30%，组份b）的用量为0.1～7%，组份c）的用量为0.03～7%，组份d）的用量为60～89%。3.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇的催化剂，其特征在于组份b）选自钡、锌、钙、镁、银、镍或钼中的至少一种金属或氧化物；组份c）选自钴、锰或铁中的至少一种金属或氧化物。4.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇的催化剂，其特征在于组份b）与组份c）的金属总摩尔数比为0.3～10。5.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇的催化剂，其特征在于所述分子筛选自ZSM或MCM分子筛中的至少一种。6.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇的催化剂，其特征在于载体选自氧化铝或氧化硅中的至少一种。7.根据权利要求6所述草酸酯加氢制乙二醇的催化剂，其特征在于载体选自氧化铝和氧化硅的混合物，其中氧化铝和氧化硅的重量比为0.1～5。8.一种草酸酯加氢制乙二醇的方法，包括在加氢反应条件下，使草酸酯原料与权利要求1所述的催化剂接触。9.根据权利要求8所述草酸酯加氢制乙二醇的方法，其特征在于所述加氢反应条件包括：反应温度170～260℃，重量空速0.1～1.5小时-1，氢酯比30～200，反应压力1.5～4MPa。10.根据权利要求8所述草酸酯加氢制乙二醇的方法，其特征在于草酸酯原料为草酸二甲酯或草酸二乙酯。2CN104043457A说明书1/6页草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其方法技术领域[0001]本发明涉及一种草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其方法，特别是关于草酸二甲酯或草酸二乙酯催化加氢生产乙二醇的催化剂和方法。背景技术[0002]乙二醇（EG）是一种重要的有机化工原料,主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等,此外还可用于涂料、照相显影液、刹车液以及油墨等行业，用作过硼酸铵的溶剂和介质,还可用于生产特种溶剂乙二醇醚等,用途十分广泛。[0003]近10年来，由于聚酯工业需求强劲，国内市场对乙二醇的需求保持快速增长态势。1995年我国乙二醇的表观消费量只有65.69万吨，2000年达到195.71万吨，年均增长率高达24.40%。进入21世纪以来，乙二醇的表观消费量继续大幅增长，2002年突破300万吨大关，达到301.99万吨，成为超过美国的世界第一大乙二醇消费国。虽然我国乙二醇生产能力和产量增长较快，但由于聚酯等工业的强劲发展，仍不能满足日益增长的市场需求，进口依存度较高的局面在很长一段时间仍将持续。[0004]当前，国内外大型乙二醇的工业化生产主要采用环氧乙烷直接水合,即加压水合法的工艺路