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第48卷第3期上海涂料Vol.48No.3 201024年3月SHANGHAI上海涂料COATINGS第Mar.482010卷 硅烷在涂装前处理工艺中的神奇应用 王锡春(中国一汽,长春130011) 摘要:在了解硅烷特性的基础上,推荐液相、气相和涂剂等3种涂装前硅烷表面处理工艺。介 绍了硅烷处理技术在解决涂装前处理工艺的环保、节能减排、省资源和涂层难附着问题等方面的神 奇功能及应用实例。 关键词:硅烷;涂装前表面处理;液相硅烷处理技术;ITRO处理法;硬涂剂 中图分类号:TQ639.1文献标识码:A文章编号:1009-1696(2010)03-0024-05 近几年来,随着人们对环保、清洁生产和持续发溶解于水,需添加助溶剂,如乙醇等;亲水型硅烷C 展等意识的增强和提高,在涂装前处理工艺方面也与和D,溶解于水,用纯水溶解可配制所需浓度的溶液, 其他领域一样,掀起一场“绿色革命”,研发出一批“绿且熟化期短,有些甚至无需熟化。 色表面处理工艺”和“绿色防腐技术”。硅烷在其中显硅烷偶联剂发展至今已有60多年的历史,随着它 示出神奇功能,是最具发展潜力的环保型、省资源型在复合增强材料以及材料表面处理中的应用,合成的 的涂装前处理工艺。种类日益增多,应用范围也日益扩大。由于硅烷具有 本文在介绍硅烷特性的基础上向读者推荐和介绍无毒性、无污染,并且能提高有机涂层对各种底材的 已获得工业应用的3种(液相、气相和涂剂)硅烷表面结合力等优点(适用于所有无机材料和有机材料的表 处理技术,以及解决涂装前处理工艺的环保、节能减面连接),而引起国内外学者的广泛关注。经过近几年 排、省资源和涂层难附着问题等方面硅烷处理技术的的研究,在家用电器、汽车、电子、航空及大型装备等 神奇功能及应用实例,供涂装、涂料专业同行参考。工业涂装领域得到应用。 硅烷偶联剂的优异性能来源于它的特殊结构。它 1硅烷及其特性们可以用以下通式表示: Y-R-SiX3或R'-(CH2)n-Si(OR)3 硅烷可分为疏水型和亲水型两大类。表1中列出式中X和Y是具有不同反应特性的基团:X(或 了一些常用的工业用硅烷。OR)是可进行水解反应并生成硅羟基(-SiOH)的基团, 如烷氧基、乙酰氧基、卤素等,它具有与玻璃、二氧化 表1常用的工业用硅烷的名称及分子式硅、陶土、一些金属(如铝、铜、铁、锌等)键合的能力; Table1CommonlycommercialsilanenameandformulaY(或R')是可以与有机化合物反应的基团,可以提高 编号名称/分子式 硅烷与聚合物的反应性和相容性,如乙烯基、氨基、 ABis-[3-(triethoxysily)propyl]-tetrasulfide(bis-sulfursilane,疏水型)/ 环氧基、巯基等。-(CH2)n-(或R)是直链烷基,通过 (OC2H5)3Si(CH2)3S(CH42)3Si(OC2H5)3 BBis-[3-(triethoxysilylpropyl)]ethane(BTSE,疏水型)/它把Y或(R')与Si原子连接起来。正由于硅烷分子中 (OC2H5)3Si(CH2)2Si(OC2H5)3存在两种功能团,因此可作为连接无机和有机材料的 CBis-[3-(trimethoxysilylpropyl)]amine(Bis-aminesilane,亲水型)/“分子桥”,把两种性质悬殊的材料连接起来,即形成 (OCH3)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 “无机相-硅烷链-有机相”的结合层,从而增加树脂 DVinyltriacetoxysilane(VTAS,亲水型)/ CH2=CH(CH)2Si(OCOCH3)3基料和无机材料间的结合力。 硅烷通过溶胶-凝胶法制成单组分常温固化 表1中疏水型硅烷A和B,本身不溶于水,要使其型的无机-有机复合涂剂(SSG涂剂、SuperSol-Gel [收稿日期]2010-03-02 第3期王锡春:硅烷在涂装前处理工艺中的神奇应用25 CoatingAgent),不经复杂的工序,在常温下且短时间一种,因其不产生沉渣,常温下反应,处理时间相对 内就能使TECO(四乙氧基丙烷硅烷)胶化。还可制成短(5~30s),处理工艺更简化(处理后可不水洗),在 硬涂层(HardCoat)的聚硅氧烷树脂,它的组成单元改善涂层的附着力和耐腐蚀性方面性能优异,适用于 如图1所示。钢铁合金(包括普通碳钢及不锈钢),铝及铝合金,锌 及锌合金(包括镀锌钢板),铜及铜合金,镁及镁合金 等金属材质的防护。硅烷表面处理工艺是一种较理想 的、无毒、不使用对环境有害物质的涂装前处理的金 属表面处理新工艺。 硅烷处理的基本原理可描述为以下4步反应模 3-有机硅氧烷2-有机硅氧烷单有机硅氧烷