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第%(卷第!期新型炭材料BCD,%(5C,! !""#年)月56789:;<5=9>6:?9@AEFG,!""# 文章编号:%""-$((!(-!""#)"!$""&*$") 聚苯胺原位包覆碳纳米管材料的制备及性能 杨杰,沈曾民,熊涛 (北京化工大学炭纤维及复合材料研究所,北京%"""!&) 摘要:在苯胺的盐酸溶液中,用过硫酸胺(())作氧化剂,在碳纳米管上原位生成并包覆了聚苯胺,用 78’!9!:( 9’;及!’;观察了包覆前后碳纳米管的结构形态,并对这种材料表面性质及微波电磁参数进行了研究。结果表 明:碳纳米管.苯胺重量比为’/%时,生成的聚苯胺可完全包覆在碳纳米管上,包覆层厚度为%"+(0!"+(;碳纳米管 经聚苯胺包覆后表面能增大,包覆后的碳纳米管在水中及固体状态时分散性明显得到改善,微波电磁吸收系数的 实部(,)、虚部(,)及电磁损耗因子(,)均得到了提高,表明聚苯胺包覆后碳纳米管 !1"1!2"23,#"3!2.!13,#(3"2."1 有望成为一种电磁波屏蔽材料。 关键词:碳纳米管;聚苯胺;包覆;表面;电磁损耗 中图分类号:!<#(#!<##!文献标识码:= %前言!实验 自%&&%年日本电镜专家饭岛(>)5)(%)发现碳纳!"#碳纳米管的制备 米管以来[%],有关碳纳米管的研究热潮不减,主要集碳纳米管采用催化裂解喷雾法合成,以苯作碳 中在碳纳米管的制备与应用方面,碳纳米管的制备源,催化剂采用二茂铁,以硫化物作助催化剂,、 8! 方法主要有电弧放电法、催化裂解法、激光法、离子作为载气,在下反应制成。合成 7!(""40%#""4 束辐射法、太阳能法、电解法等[!$%!]。碳纳米管的应的碳纳米管分别用甲苯、丙酮浸泡后超声波清洗, 用研究主要在贮能,纳米探针,复合材料增强体,功 ?’漏斗过滤,产物在真空干燥箱中)"4下干燥!’. 能涂料及催化剂载体等方面[%#$%(]。其中用碳纳米管备用。 作为复合材料增强体及填料时,碳纳米管严重团聚、 !"!聚苯胺的合成及原位包覆碳纳米管 难于分散的问题一直得不到较好的解决,因而限制 将",*,碳纳米管装入*""(@的三口烧瓶中, 了其性能的发挥。为了改善其分散性,对其进行等 加入配比量的苯胺水溶液及#"(@的%(6#.@盐酸 离子体处理及浓硫酸、浓硝酸等氧化处理,以期在碳溶液,加入的丙酮。在保护及冰水 #(@0*(@7! 纳米管表面挂接活性官能团[%&$!%],以改善碳纳米管 冷却下用滴液漏斗滴加%(6#.@的与苯胺等当量的 的表面能态及同其他物质的化学反应活性,显然这 过硫酸胺溶液。反应%,*.后用稀盐酸溶液清洗过 些表面改性方法条件苛刻,难以批量制备。聚苯胺滤,直至滤液用溶液滴定无沉淀生成为止,产 <%A#! 是备受关注的可掺杂导电高分子材料,近年来被应 物在)"4下真空干燥%!.。 用于导电高分子膜,作为填料制备导电胶及防静 !"$电镜分析 电[!!]、耐腐蚀涂料[!#,!’]和隐身材料[!*,!)]。聚苯胺合 用英国!*"$;B$#型9’;,日立C;$%!""?D型 成条件简单,且产物不溶不熔,其分子链中含有亚胺 !’;观察聚苯胺包覆碳纳米管后的形态。 基团使其具有较高的表面能。本研究将碳纳米管分 !"%D射线光电子能谱(DE9)分析 散于苯胺盐酸溶液中,通过苯胺在纳米管表面的吸 .用E"FG)+$’#("FE.4-)2-’#"23F6+)2-公司的 附,原位包覆聚合高能态的聚苯胺,以期改善碳纳米 E8>*#""DE9分析仪分析碳纳米管表面包覆聚苯胺 管的表面性质及电磁性能。 前后元素的表面结合能及A、7、:含量。 收稿日期:!""#$"%$"&;修回日期:!""#$"’$%( 通讯作者:沈曾民,!"#:"%"$)’’#’)*#;$%&:"%"$)’’#’)*#;’$(%)#:*"+,(-."+/01#)2,13%,+"3,2+ 作者简介万方数据:杨杰(%&-!$),男,陕西城固人,博士生,现主要从事复合材料及功能炭材料的研究。’$(%)#:4%+,5)"")")+-)+%,26( ·/&·新型炭材料第!(卷 !"#微波电磁常数的测定 将质量分数为!"#的待测样品均匀分散在熔 融的石蜡中,并浇注于铜质标准模具中,制成厚度 $!!,截面积为!"%!&!!’$$%(&!!的试样,将试 样放入同样截面尺寸的波导中,测试反射和透射系 数,用"#()!"$网络分析仪计算试样的介电常数和 磁导率。 *结果与讨论 $"%聚苯胺的合成 聚苯胺的合成是苯胺盐酸混合水溶液在过氧图!合成聚苯胺的红外光谱图 化物存在下的氧化聚合反应。试验中选择了苯胺&’(%!)*+&),-./+%012!340*+.560*+.’7+8/395:6’9’6+ 与过硫酸胺等当量,采用逐渐滴