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综述与评述文章编号:1001—9642(2006)04—0003-05 微波介质陶瓷材料发展综述 尹雪帆,喻佑华,周川钓,艾凡荣,丁银忠 (景德镇陶瓷学院,景德镇555001) 【摘要】:微波介质陶瓷是移动通讯技术快速发好的谐振频率温度系数(为+2Ppm/℃)。目前, 展的关键材料。综述了微波介质陶瓷材料的发展现状、Ba,Ti。O,已经作为制造微波介质谐振器的材料,已得 特性和影响因素,详细介绍了几种主要的微波介质陶到了广泛的应用。 瓷体系,讨论了微波介质陶瓷材料的低温烧结及其存 通过B2T9/BT4(B2T9Ba2Ti9O20、BT4BaTi4O9) 在的问题,并指出了今后的发展方向。 比例的变动,该体系在整个微波波段范围内都可应用, 【关键词】:微波介质陶瓷,综述,低温共烧陶瓷 并成为用作蜂窝式移动通信系统滤波器的新一代材料, 其要求是:£=34~38,f=2~4ppm/℃,Q=l6~ 1引言25K(1GHz时)。含ZnO/Ta,O的B,T。/BT的化合物在 微波介质陶瓷是近二十多年来发展起来的一种新T>4ppm/℃变化时与B,T。/BT4有相同的性能,含T 型的功能陶瓷材料。它是指应用于微波频率(主要是~44Ppm/℃的组分,其工艺、性能比目前所有的 300MHZ~30GHz频段)电路中作为介质材料并完成一滤波器用微波陶瓷都要好I引,且在1GHZ时Q值高出20 %~25%,£= ,34~37,T在一60~60℃内呈现很 种或多种功能的陶瓷材料,是制造微波介质滤波器和\罡鬻j皇,避瑁*馨 谐振器的关键材料。它具有高介电常数、低介电损耗、好的线性特性。 温度系数小等优良性能,适于制造多种微波元器件,2.2BaO-Ln,0-TiO,系 能满足微波电路小型化、集成化、高可靠性和低成本BaO—Ln,O3mTiO,体系是为了满足微波通讯器件的 的要求。随着移动通信的发展,微波介质陶瓷已成为小型化要求,于80年代初研发出来的一类具有高介电 高技术陶瓷研究的重点项目之一。常数(80—90)的微波介质陶瓷材料,其中Ln为镧系 2微波介质陶瓷材料的发展与体系稀土元素,如La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd等。图1、2 1939年RichtmyerI“从理论上对介质谐振器作了分示出镧系各元素制备的BaO—Ln,O3mTiO,陶瓷的微波性 析,证明了电介质在微波电路中用做介质谐振器的可 能性。60年代KakkiIz1等人开发了评价材料性能参数的 方法。60年代末CohnI1等人利用TiO,陶瓷材料设计出 微波滤波器。70年代初美国的Bryan等首先研制出实 用化的介电常数为38的BaTiO。新型微波陶瓷材料l31, 具有高介电常数、高Q值、谐振频率温度系数较小的 特点(在9GHZ下为-49×10/℃),是最早应用的温 度补偿低损耗介质谐振器材料。接着美国Bell实验室 研制成功了综合性能更优的BaTiO实现了介质谐振 器的实用化,于是以TiO,为起点,揭开了微波介质陶 瓷发展史的帷幕I1。迄今为止已开发的微波介质陶瓷材 料体系种类很多,可归纳为如下几个系统。图1Ln系各元素的频率温度系数 2.1BaO—TiO系1∞ BaO—TiO,最初是作为电容器用的介质材料。1946 '0o 年,Robert发现BaTiO陶瓷具有压电性,此后通过几 十年研究工作,钛酸钡压电陶瓷在工程技术上得到了∞ 广泛的应用。后来发现BaO—TiO,系统含有多种化合 萎∞ 物,其介电性能随着TiO,含量的变化而改变l。其中脚 BaTiO。、Ba,Ti。O,陶瓷具有优异的微波介电性能l61。柏 PlourdeI‘等人报道了在4GHz条件下,Ba,Ti。O,的Q∞ 值为8000,介电常数适中(£为40左右),并具有良 0 收稿日期:2006—02—22图2Ln系各元素的介电常数 中国陶瓷2006年第4期 能。210(专利公告号:1232801),具有低损耗与较小的谐振 如图,BaO—Ln,0TiO,系陶瓷介电常数高,La、频率温度系数。为了进一步对BaOLn,O3-TiO,系进行 Pr、Nd为正温度系数,而Sm、Eu、Gd为负温度系数改性,也可用离子置换(如Bi、Pb、Sr、A1、Zn)和 ll。1 。考虑的到它们温度补偿效应,通过调整组分比例可加入添加剂(如2Bi,0·Ti0,、MgO)的方法。 制备出频率温度系数为0ppm/℃的微波介质陶瓷。目Varf010meev等人认为该体系中存在着Ba一 前研究较多的是混合镧系组份为Ba-NdSmTi陶瓷,LnR+2Ti18O4固溶体_l2】,其固溶限与Ln原子有关,但 陈湘明等报道【11的此体系微波陶瓷介电常数为100~其具体数据有多种说法(如表1)。1984年,Matveeva 表1Ba6LnB+2T