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第四章无机气硬性胶凝材料 4.1概述 气硬性胶凝材料是指只能在空气中凝结硬化,也只能在空气中保持或发展其强度的胶凝材料。如石灰、石膏、水玻璃、菱苦土等。水硬性胶凝材料是指不仅能在空气中硬化,而且能更好地在水中硬化、保持并继续提高其强度的胶凝材料。如各种水泥。 4.2石灰 石灰是以碳酸钙(CaCO3)为主要成分的石灰石煅烧而得到的一种胶凝材料。主要成分为氧化钙(CaO)和氧化镁(MgO)。 4.2.2石灰的生产工艺 原料:富含碳酸钙的岩石(如石灰石、白云石、白垩等)。 原理:高温煅烧 优质的石灰,色质洁白或略带灰色,质量较轻,块状石灰堆积密度为800~1000kg/m3,具有多孔结构。 欠火石灰:当煅烧温度过低或时间不足时,碳酸钙不能完全分解,生石灰中含有石灰石,这类石灰称为欠火石灰。欠火颜色发青,内部有未烧透的内核,使用时不能完全消化,产浆量低,石灰利用率下降。 过火石灰:当煅烧温度过高或时间过长时,部分块状石灰的表面会出现玻璃状的釉状外壳,这类石灰称为过火石灰。过火石灰的特点是体积收缩明显,颜色呈灰黑色,石灰块体密度增大,消化缓慢,往往要在石灰硬化后才开始水化,水化时体积膨胀,导致产生裂缝等破坏现象,危害极大。 4.2.3石灰的熟化 石灰的熟化:又称消化、水化,它是指生石灰与水发生水化反应生成Ca(OH)2的过程。其化学反应式为: CaO+H2O=Ca(OH)2+64.9×103J 生石灰熟化的特点: (1)水化热大,放热速度快,体积膨胀。在最初1h内的放热量几乎是硅酸盐水泥1d放热量的9倍; (2)水化速度快。煅烧良好的生石灰与水接触几秒种内即反应完毕。 (3)反应可逆。常温下反应向右进行,在547℃时反应向左进行。 (4)体积膨胀。质纯且煅烧良好的生石灰熟化时体积增大1.5~2倍。 消石灰粉:熟化时在生石灰中加入适量的水(60~80%),则生成粉状熟石灰,称消石灰粉,其成分主要为Ca(OH)2。 石灰膏:熟化时在生石灰中加入大量的水,则生成浆状石灰膏,其主要成分为Ca(OH)2和水。 石灰的陈伏:在生石灰的煅烧过程中产生过火石灰是难免的。由于过火石灰的表面包覆着一层玻璃状釉状物,熟化很慢,通常在石灰浆硬化后才开始水化,水化时体积膨胀引起石灰硬化体隆起、鼓包和开裂。为消除过火石灰的危害,石灰膏使用前应在化灰池中存放2周以上,目的是使过火石灰充分熟化,这个过程称为陈伏。 磨细生石灰粉不需要陈伏。因为过火石灰被磨细,表面积增大,水化速度加快,几乎可同步熟化,同时将局部大膨胀变成了均匀分布的微小膨胀,从而消除了大的局部膨胀应力。 4.2.4石灰的凝结硬化 石灰的凝结硬化过程包括结晶过程和碳化过程两个过程。 结晶过程:石灰浆中游离水分蒸发或被基底材料吸收,Ca(OH)2溶液达到饱和状态,于是Ca(OH)2结晶析出,促使浆体硬化。 碳化过程:空气中的CO2遇水生成碳酸,再与Ca(OH)2反应生成CaCO3晶体,释放出水分并被蒸发的过程。由于CaCO3晶体不溶于水且结构致密,它覆盖在石灰浆体的表面,使其表面结构更加致密。 Ca(OH)2+CO2+H2O=CaCO3+2H2O 石灰浆凝结硬化过程的特点: (1)速度慢:碳化作用是由表及里进行的,当表层Ca(OH)2被碳化,生成的碳酸钙在石灰浆体表面形成更加致密的膜层,阻碍了内部水分向外蒸发,使氢氧化钙的结晶作用变得更慢,同时阻碍了二氧化碳向内部进一步渗入,使碳化作用变得更慢,随时间延长,表层碳酸钙膜层逐渐增厚,阻碍作用更大,导致石灰凝结硬化过程极其缓慢,在相当长时间内,表层为碳酸钙,内部仍为氢氧化钙。 (2)体积收缩大。容易产生收缩裂缝。 4.2.5石灰的主要技术性质 (1)保水性和可塑性好:氢氧化钙颗粒极细(粒径为1微米),比表面积很大,因而对水的吸附能力强,故保水性好。同时颗粒表面吸附一层厚的水膜,使颗粒间的摩擦力减小,因而其可塑性好。 (2)硬化较慢、强度低:石灰浆硬化后的强度一般小于1MPa。 (3)硬化时体积收缩大:石灰浆硬化过程中会有大量游离水蒸发,导致内部毛细管失水紧缩,引起显著的体积收缩,同时碳化过程也会引起体积收缩,使石灰硬化体产生裂纹。故石灰浆不宜单独使用,通常掺入砂子、或纤维材料(麻刀(指细麻丝,碎麻)、纸筋等),以减少收缩或提高抗裂能力。 (4)耐水性差:石灰浆在水中不会凝结硬化,同时由于氢氧化钙微溶于水,石灰硬化体遇水会产生溃散,故石灰不宜用于潮湿环境。 4.2.6石灰的技术标准 按现行标准《建筑生石灰》(JC/T479-92)、《建筑生石灰粉》(JC/T480-92)和《建筑消石灰粉》(JC/T481-92)的规定,建筑石灰按其氧化镁含量划分为钙质石灰和镁质石灰两类。 由于生石灰和消石灰粉的分级技术指标不同,故分别提出不同要求。 生石灰技术标准 根据氧化镁含