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化学tf}界 新型介孔材料MCM一41的研究进展 柴金岭,张高勇,李干佐,张越 (1.中国日用化学工业研究院表面活性剂国家工程中心,山西太原030001; 2.山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室,山东济南250100) 摘要:从合成和表征等方面介绍了新型介孔材料MCM一41的研究进展,讨论了影响材料结构,孔 径和稳定性的因素。 关键词:表面活性剂;介孔材料;合成,表征 中图分类号:TQ127.2TQ133.1文献标识码:A 文章编号:0367—6358(2002)11-0604—05 ResearchProgressofMesoporousMolecularSieveMaterialsMCM一41 CHAIJin—ling‘。。ZHANGGao—yong.IAGan—ZUO.ZHANGYue t1.StateEngineeringCenter(Surfactants,ChinuResearchInstitHteo/I)ailyChemcaejndltstry,ShunTuiylmn030001.Chlnul 2KeyLaboratoryforColloidandInterfaceChemistryofStateEducationMinistry,ShandongUniz,ersity,Shandong.1inan250100.China) Abstract:ThedevelopmentofmesoporousmolecularsievematerialsMCM一41hasbeenreviewed,which includingpreparationandcharacteristicsofthiskindofnovelmaterials.Factorsinfluencingthestructure, porediameterandstabilityofMCM一41werealsodiscussed. Keywords:surfactant;mesoporousmolecularsievematerial;preparation;characteristics 1992年,MobilOilCompany的研究人员用表溴化铵(CTAB)和水为原料,在一定条件下反应制 面活性剂液晶模板法合成出了结晶硅酸盐/硅铝酸备MCM一41的方法l2]。此后,人们对该合成进行了 盐介孔分子筛系列材料M41S_l],该系列材料包括深入探索。在不同反应温度(室温~150。C)、不同反 六方状的MCM一41、立方状的MCM一48和层状的应时间(0.5~240h)、不同pH(酸性l3或碱性[4)、 MCM一50等,其孔道呈规则排列,孔径在1.5~10不同表面活性剂[如阳离子型的烷基三甲基氢氧 nm范围内可连续调节,具有巨大的比表面积(1000(卤)化铵l2],阴离子型的十六烷基磺酸类_3或非离 m/g)和良好的热及水热稳定性。该材料的出现,将子型的伯胺等]、不同硅源[如有机硅化合物四烷 沸石的微孔规则半径扩展到了介孔区域,使沸石中基正硅酸盐(TMOS、TEOS和TBOS)和无机硅化 难以完成的大分子催化、吸附和分离等过程变为可合物如二氧化硅(沉淀法或气相法)]及不同反应物 能,显示出广阔的应用前景。近年来M41S介孔分子配比和混合方式等条件下,均制得了介孔类材料,但 筛,尤其是MCM一41的合成及性质已成为国内外热材料的结构(六方状、立方状和层状等)及性能不尽 点研究课题之一。相同。 1合成1.2掺杂原子MCM一41的合成 1.1MCM一41的合成由于全硅MCM一41材料骨架网络中缺陷少,催 Beck等最早报道了用硅酸钠、十六烷基三甲基化活性不高,因此人们往骨架中引入其它金属离子 收稿日期:2001一lO一22;修回日期:2002—05—2l 基金项目:国家自然科学基金资助面目(编号:29903006,29973023) 作者简介:柴金岭(196l~),男,博士生.从事表面活性剂物理化学方向研究。张高勇:中国工程院院士 第11期化学世界 或其它物种,以使改性后的介孑L材料具有不同的结7。C有三个小峰(110)(200)(210)。这些峰的位置与 构与活性,能用于酸性、碱性或氧化还原催化过程。六方品格hko衍射峰的位置吻合。换言之,若制得 例如,往MCM一41中引入四配位铝(AIⅣ)后,能形的介孑L材料出现上述衍射图案时,即可判定为六方 成质子酸中心,成为多数酸催化反应的活性中心_6j。介孑L结构。用布拉格公式::=2dsin0可计算晶面指 从催化氧化还原反应的角度来看,MCM一41中数d。。值,据a。一2d/3“。求得晶胞参数a。。 引入金属元素很有意义。许多金属元素,如过渡元素文献中通常采用XRD图谱中(