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第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化图3-26图3-27第三节水中有机污染物的迁移转化2.标化分配系数第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化脂肪烃、芳烃、芳香酸、有机氯和有机磷农药、多氯联苯等辛醇-水分配系数和水中溶解度之间的关系第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化第三节水中有机污染物的迁移转化二、挥发作用有机物挥发速率的预测1.亨利定律1.亨利定律2.挥发作用的双膜理论(自学)2.挥发作用的双膜理论三、水解作用2024/9/3水解作用可以改变反应分子,但并不能总是生成低毒 产物。例如2,4-D酯类的水解就生成毒性更大的2,4-D酸。2.水解反应速度水解速率与pH的关系图3-30KA、KB、KN的计算表3-16对有机官能团的酸碱催化作用显著的pH范围第三节水中有机污染物的迁移转化1.直接光解(1)水体对光的吸收作用水体中污染物对光的吸收(2)光量子产率与直接光解速率(2)光量子产率与直接光解速率(3)水中化合物的直接光解反应2024/9/3陈朝晖等研究了六六六在水溶液中的光化学降解,发现六六六(BHC)在近紫外区难以直接吸收光能而发生光化学降解。BHC的光降解方式主要是通过与光解产生的活性中间体反应而发生的。在水溶液中BHC的光化学降解是通过与水中其他分子产生的水合电子(eaq-)反应而进行的,即: C6H6Cl6+eaq-→C6H6Cl5·+Cl-+H2O 光解的主要产物是氯离子和还原脱氯后的化合物,因而其光化学降解过程主要是还原脱氯。孔令仁研究了用不同光源照射模拟天然水中的苯并(a)蒽(BaA)和苯并(a)芘(BaP),表明其光解反应均为一级反应。若用阳光照射时,BaA和BaP的光分解速率常数分别为0.142/h,0.135/h;如用紫外线(6mw/cm2)照射,则光解速率常数分别为0.056/h,和0.098/h。 2.敏化光解(间接光解)光敏化反应的光量子产率2.敏化光解(间接光解)2.敏化光解(间接光解)3.氧化反应2024/9/3第三节水中有机污染物的迁移转化1.生长代谢生长代谢过程中的转化速率方程--米氐模型2024/9/3图3-33细菌生长与马拉硫磷浓度的减低单位:细菌(μmol/L),马拉硫磷(个/mg)米氐模型的简化第三节水中有机污染物的迁移转化第四节水质模型1.Streeter—Phelps模型(S-P模型)1.Streeter—Phelps模型BOD-DO模型方程BOD-DO模型的解析解1(Ex≠0)BOD-DO模型的解析解2(Ex=0)图氧垂曲线临界距离xC临界氧亏量DC二、湖泊富营养化预测模型三、有毒有机污染物的归趋模型三、有机毒物的归趋模型 预测性的模式 在各种有机毒物未排放入各式各样水体之 前预测它在环境中浓度的时空分布及通过 各种迁移转化过程后的归趋。三、有机毒物的归趋模型 若模式只含表征化合物固有性质的参数(如化合物的溶解度、蒸气压、辛醇-水分配系数、消光系数以及不随环境特征参数而变化的速率常数等)和表征环境特征所测量的参数(如水流量、流速、pH值、沉积物和水的质量比、水温、风速、细菌总数、光强等)。模式可以适用于广泛的化合物,也适用于不同类型的环境。三、有机毒物的归趋模型 为了预测水污染物的归趋,可以把迁移、转化过程归纳为如下几个重要过程:负载过程(输入过程)、形态过程、迁移过程、转化过程和生物累积过程。 负载过程(输入过程) 污水排放速率,大气沉降以及陆地径流引入有机毒物至天然水体导致影响污染水平。三、有机毒物的归趋模型 形态过程 酸碱平衡 吸附作用 迁移过程 沉淀-溶解作用 对流作用 挥发作用 沉积作用 三、有机毒物的归趋模型 转化过程 生物降解作用 光解作用 水解作用 氧化还原作用 生物累积过程 生物浓缩作用 生物放大作用 三、有机毒物的归趋模型 有机毒物的归趋模式的基本假定: (1)研究单个的主要迁移转化过程。 为整体归趋模式综合,假设各个单过程使某种化合物从水环境中消失速率之和是该化合物在水环境中消失的总速率,又假定每种过程速率都是一级反应过程,因而总速率也是一级反应。 (2)假定有机物的存在并不改变环境参数。 (3)对于吸附的过程,假定吸附的速率大于挥发和各种转化的速率。三、有机毒物的归趋模型 根据基本假设,叙述归趋模式,可分以下三个步骤: (1)从水环境消失的速率计算有机物因转化和挥发过程; (2)吸着过程对有机物消失过程的影响; (3)对于一个被研究的水生态系统,考虑有机物的输入、稀释及最终从系统中输出的速率,从而计算在系统内的浓度和半衰期。三、有机毒物的归趋模型 1、有机物