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Chapter9
分析化学概述一、本章要求
1、了解定量分析的一般程序及试样的制备；
2、了解误差的来源，了解消除或减免误差、提高测定准确度的措施和方法，掌握各种误差的计算；
3、掌握有效数字及运算规则；掌握置信区间与置信概率的概念及计算；
4、掌握可疑值的取舍方法（检验法）；5、掌握滴定分析基本原理，了解反应完全程度对终点误差的影响，了解滴定分析对化学反应的要求和常见的滴定方式，掌握有关滴定分析的计算方法。
二、重点：2、3、4节
三、难点：4节
四、计划学时：6-7
§9-1分析化学的任务、方法及定量分析的程序二、分析方法的分类定量分析及其方法
三、分析化学的发展趋势四、定量分析的一般程序§9-2定量分析的误差一、误差的表示方法
定量分析所得数据的优劣，通常用准确度和精密度表示。
1．真实值：某物理量客观存在的真实数值；一般是未知的。下列可认为是已知真实值
理论真实值：化合物的理论组成等；
约定真实值：国际计量大会规定的原子量等；
相对真实值：科学实验中使用的标准试样等。
一、误差的表示方法
定量分析所得数据的优劣，通常用准确度和精密度表示。
2．准确度及误差
准确度——表示测定结果与真实值的接近程度。准确度的高低用误差（E）表示。
误差——测定结果x与真实值之间的差值。分：绝对误差Ea和相对误差Er
绝对误差Ea=x–

相对误差 例9-1用分析天平称得A、B两物质的质量分别为1.7765g、0.1776g;两物体的真实值分别为：1.7766g、0.1777g,则：绝对误差为
Ea(A)=1.7765g-1.7766g=-0.0001g
Ea(B)=0.1776g-0.1777g=-0.0001g
相对误差为：3．精密度与偏差
精密度——指多次重复测定同一样品所得的各个测定值间的相互接近程度。
一般用偏差来衡量分析结果的精密度。偏差小，表示测定结果的精密度高。偏差常用以下几种方式表示。
（1）偏差：绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。绝对偏差di是个别测定值xi与算术平均值之差，
（有正、负）
相对偏差dr：（有正、负;常用%）
（２）标准偏差Ｓ标准偏差也称均方根偏差，它和相对标准偏差是用统计方法处理分析数据的结果，二者均可反映一组平行测定数据的精密度。标准偏差越小，精密度越高。
总体标准偏差σ:当测定次数趋于无限大时，标准偏差用Ｓ:对有限测定次数（n<20）
（3）相差对于一般只做两次平行测定的实验，可用相差表示精密度。
相差=相对相差=例9-2测定某亚铁盐中铁的质量分数（%）分别为38.04,38.02,37.86,38.18,37.93。计算平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差和极差。R=38.18%-37.86%=0.32%
例9-3测定某元素：平均值标准偏差
甲测定结果6.96%0.03
乙测定结果7.06%0.03若多次测定的总体平均值为7.02%,试比较甲乙测定结果的优劣.◎◎◎◎评价定量分析优劣，应从精密度和准确度两个方面衡量：
精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，所得结果不可靠（3、4）；精密度高准确度才可能高
但是精密度高的不一定准确度也高（2）；
只有在消除了系统误差之后，精密度越高，准确度才越高（1）。
5、定量分析对精密度的要求：当方法直接、操作比较简单时，一般要求相对平均偏差在0.1%~0.2%左右。二、误差的来源和减免方法（二）随机误差(偶然误差)
1、随机误差——由无法控制的不确定因素的影响而造成的误差，称为随机误差。如滴定体积最后一位读数的不确定性；实验室中温度、气压、湿度等的变化引起的微小误差。
特点：可大可小，可正可负，难找原因、无法测量。
2、规律：随机误差符合
统计规律—正态分布
有限性；对称性；抵偿性。3、减免方法：随机误差是符合正态分布规律的。因此，在消除系统误差后，适当增加平行测定次数（一般做3~5次平行测定即可，当分析结果的准确度要求较高时，可增至10次左右），用以减小随机误差。三、提高分析结果准确度的方法
1、消除系统误差
2、减少随机误差
3、减少测量误差为使相对误差Er≤0.1%
①称量误差分析天平精度：0.0001g，每称一次引入一次误差，差减法称量，误差0.0002g

试样质量

最小称样量≥0.2g

②读数误差：滴定管读数误差为±0.01mL，在一次滴定中需读数两次，因此，可能造成±0.02mL的误差，为使体积测量的相对误差不超过0.1%，则
滴定体积==20mL以上

试剂用量≥20mL一般20mL—30mL§9-3有限数据的统计处理1.3060 16.575 5位
2.000 32.96% 4位
0.002814.38×10-9 3位
1.5 0.0010 2位
0.065×105 1位
3