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SCOT法尾气处理工艺技术进展 陈赓良 (西南油气田分公司天然气研究院,四川庐州646002) 摘要SCOT法工艺的主要缺点是装置投资、操作成本和能量消耗均相当高。鉴此,近 年来 SCOT法工艺的技术进步,总体上围绕2个相互关联的目标:即在提高硫磺回收率的同时节 能降 耗。分别从改进流程设计、操作条件、设备与仪表、溶剂与催化剂等途径,评述了SCOT 法工艺的 技术进步及其应用情况。 关键词:天然气炼厂气硫回收尾气脱硫 1、发展概况 随着世界各国保护大气环境的标准日益严格,对硫磺回收装置的硫磺回收率要求愈来 愈高。我国于1997年1月1日开始实施的强制性标准《大气污染物综合排放标准》 (GB16297-1996),不仅规定了尾气中SO:的最高允许排放速率,也规定了最高允许排放浓 度,即对现有污染源和新污染源最高允许排放质量浓度分别为1200mg/m3和960mg/m3。 对目前国内天然气净化厂和炼油厂中的硫磺回收装置而言,使用SCOT法尾气处理工艺可 以达到标准规定的排放要求,且经济性好。 自1973年第一套SCOT装置投产以来,还原吸收法尾气处理工艺一直受到广泛重 视,现已建设了近200套工业装置,与之配套的克劳斯法硫磺回收装置的规模从3t/d扩大 到4000t/d,成为处理硫磺回收装置尾气最重要的工艺方法。此工艺在30年间虽有多方面 的改进,但其基本流程并无多大变化(见图1),其特点可大致归纳如下: (1)、在硫磺回收界区的下游,由尾气再热、加氢还原、还原气急冷和选吸脱硫等4 个工序组成一个相对独立的工艺界区,上游装置任何条件波动几乎对下游装置的操作无影 响。因此,当硫磺回收装置尾气的组成、流量以及温度、压力等状态参数强烈波动时,尾气 处理装置仍能保持平稳运转,通常操作弹性范围为2500^-100000% (2)、装置的硫负荷能力很高,即使上游装置的硫磺回收率仅为90%左右,仍不 会影响处理后尾气中的HZS净化度,故上游装置一般只设置2个转化器,也可不使用价格 昂贵的有机硫水解催化剂。 (3)、加氢还原工序的效率高,除SO:外,尾气中的所有有机硫化合物(COS,CSZ、各种 硫醇等)以及元素硫均可被还原为HZS而返回硫磺回收装置,从而使装置的总硫磺回收率达 到99.8%以上。 成本和能量消耗都相当高。按2002年7月荷兰壳牌公司提供的数据,一套与240t/d两 级转化的克劳斯装置配套的SCOT装置,其投资约1200万欧元;界区内电耗为360kW,在 线燃烧炉燃料消耗为165kg/h,重沸器低压蒸汽消耗为8500kg/h。若欲在标准型的基础上 进一步提高硫磺回收率,则能耗还会增加。鉴此,近年来SCOT法工艺的技术进步,总体 上围绕2个相互关联的目标:即在提高硫磺回收率的同时节能降耗。据此目标,20世纪90 年代后涌现出很多新工艺,如超级SCOT、低硫SCOT、低温SCOT、联合再生、串级吸收 等等,以及意大利Nigi公司的HCR工艺和KTI公司的RAR工艺。这些新工艺分别通过改 进流程设计、操作条件、设备与仪表、溶剂和催化剂等途径来实现上述目标(见表1)。 本文将重点从尾气再热方案、提高硫磺回收 率、降低投资与能耗等几个方面进行讨论。 2、硫磺回收尾气的再热方案 在标准型SCOT工艺的流程设计上,在线燃烧炉是一个非常重要的设备,它具有2 个功能:一方面使过程气升温到加氢还原所需的温度,另一方面通过亚当量燃烧提供加氢还 原所需的还原性气体(HZ-}CO>。长期积累的工业经验表明,选择再热方案时,应充分考虑 以下几个因素: (1)、对通常无氢气来源的天然气净化厂,使用在线燃烧炉可以认为是最佳的选择。 天然气中一般不含氢,硫磺回收装置燃烧炉中按反应条件不同,可能生成0.100^'3.0%的氢 m,而炉内可能生成的COS和CSZ量则随原料组成和操作条件会有很大变化,尚不能以数 学模型精确估计。因此,至少目前我国已投产的SCOT装置上(包括炼油厂的SCOT装置) 尚未发现有自身能达到氢平衡的情况。 (2)新建的利比亚Mellitah天然气厂的SCOT装置采用Nigi公司开发的HCR工艺,未 设置在线燃烧炉。由于该厂的硫磺回收装置是处理HZS体积分数仅9%的贫酸气(经提 浓后也仅约3000),故硫磺回收装置上设有燃料气辅助燃烧设施(两段燃烧),通过合理的设 计,后者可替代在线燃烧炉。 (3)通过降低配人硫磺回收装置燃烧炉的空气量来提高过程气中HZS与SO。的体积比 (达到4以上)来达到装置自身氢平衡。此方法由于调节幅度不可能很大,仅在特定场合才有 可能实现。因为对直流法装置而言,占总量70%以上的硫在燃烧炉内生成,空气量不足将 导致燃烧炉温度和炉内转化率急剧下降,若炉温低于1000℃时将产生