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不朽的精神伟大的起点橡胶增塑剂§5.1橡胶增塑剂及分类三.增塑剂的分类 1.根据作用机理分: 物理增塑剂 化学增塑剂,又称塑解剂。硫酚的衍生物 如2-萘硫酚、二甲苯基硫酚、五氯硫酚等。 2.按来源分: 石油系增塑剂 煤焦油系增塑剂 松油系增塑剂 脂肪油系增塑剂 合成增塑剂四.对增塑剂的要求 增塑效果好,用量少,吸收速度快; 与橡胶的相容性好,挥发性小、不迁移、耐寒性好,耐水、耐油、溶剂; 电绝缘性好,耐燃性好,无色、无毒、无臭,价廉易得。§5.2橡胶增塑原理及增塑效果表征二.增塑剂与橡胶的相容性 1.增塑剂与橡胶的相容性 相容性是指两种不同的物质混合时形成均相体系的能力。相容性好,两种物质形成均相体系的能力强。 在不考虑氢键和极化的影响下,一般橡胶与增塑剂的溶解度参数(δ)相近,相容性好,增塑效果好。2.增塑剂与橡胶相容性的实验预测 研究发现,增塑剂的不饱和性越高,增塑剂与不饱和橡胶的相容性越好。测定增塑剂不饱和性的方法是测其苯胺点。 苯胺点:同体积的苯胺与增塑剂混合时,混合液呈均匀透明时的温度。 苯胺点越高,说明增塑剂与苯胺的相容性越差,不饱和性低。三.增塑剂作用机理 1.非极性增塑剂作用机理 非极性增塑剂增塑非极性橡胶时,由于分子量小,无规渗透于大分子之间,增大了分子间的距离,削弱了大分子间作用力,使大分子间滑移容易,流动性提高。 增塑剂的加入会降低橡胶的玻璃化温度Tg,Tg下降值与增塑剂的体积分数有直接关系: ΔTg=kφ12.极性增塑剂的作用机理 极性增塑剂增塑极性橡胶时,极性的增塑剂低分子的极性部分定向地排列于橡胶大分子的极性部位,对大分子链段起包围阻隔作用,从而增加了大分子链段之间的距离,减小了大分子间相互作用力,增大了大分子链段的运动性,从而提高了橡胶的塑性。 ΔTg=kn四.增塑剂增塑效果的表征 门尼粘度的降低值来衡量: 1.填充指数(EI) 在一定的温度下,把高门尼粘度的橡胶塑化为某一标准门尼粘度值时所需要的增塑剂的份数。填充指数越?,对橡胶的塑化作用越强。 2.软化力(S.P.) 在一定的温度下,以一定量的增塑剂填充橡胶时,其门尼粘度的下降率称为软化力。软化力?,对橡胶的塑化作用强。§5.3橡胶增塑剂2.操作油的特性 (1)操作油粘度操作油粘度越高,则油液越粘稠,操作油对胶料的加工性能及硫化胶的物性都有影响。采用粘度低的操作油,润滑作用好,耐寒性提高,但在加工时挥发损失大。当闪点低于180℃时,挥发损失更大。 操作油的粘度与温度有很大关系。高芳烃油的粘度对温度的依赖性比烷烃油大。 操作油的粘度与硫化胶的生热有关,使用高粘度油的橡胶制品生热就高。拉伸强度和伸长率随油粘度的提高而有所增大,曲挠性变好,但定伸应力变小。芳香类油比饱和的油能得到更高的伸长率。(2)相对密度60℃下的。芳烃油相对密度大于烷烃油和环烷烃油的相对密度。橡胶加工油常常是按体积出售,而在橡胶加工中则按重量进行配料。 (3)苯胺点在试管内线加入5~10ml苯胺后,再加入同体积的试料,然后从下部加热,直至出现均匀的透明溶液,此时的温度谓之该油的苯胺点。芳香烃类,苯胺点最低。操作油苯胺点的高低,实质上是油液中芳香烃含量的标志。 一般说来,操作油苯胺点在35~115℃范围内比较合适。(4)倾点(流动点)倾点是能够保持流动和能倾倒的最低温度。此特性可以表示对制品操作工艺温度的适用性。 (5)闪点是指释放出足够蒸汽与空气形成的一种混合物在标准测试条件下,能够点燃的温度。操作油的闪点与橡胶硫化、储存及预防火灾有直接的关系,同时也可衡量操作油的挥发性。 (6)中和值酸性的尺度,大能引起橡胶硫化速度的明显延迟。中和值可以中和1克操作油的酸含量所需要的KOH的毫克数来表示。3.操作油对橡胶加工性能的影响 (1)对混炼的影响 橡胶对油的吸收速度与油的组成、粘度、混炼条件有关。但油用量多,使炭黑在橡胶中的分散性变差,必须分批加。加入油,可减小生热、降低能耗。 (2)对压出的影响 胶料中加入适量的油,可使胶料软化,压出半成品表面光滑、压出膨胀小,压出速度快。 (3)对硫化的影响 随着胶料中油类填充量的增加,硫化速度有减缓的倾向。 含芳烃油多的操作油,可加速硫化的作用。4.操作油在几种橡胶中的使用特性 (1)SBR:芳烃油最好,使拉伸强度、伸长率提高,定伸应力下降,硫化胶的耐屈挠性好。 (2)BR:由于炭黑填充量大,操作油的用量多些,对性能的影响不显著。 (3)CR:选用芳香烃最好,其次是环烷油,不能用石蜡油。 (4)NBR:一般不用操作油,多用合成增塑剂。 (5)IIR:使用低粘度的油,用环烷油或石蜡油,不用芳烃油。 (6)EPDM:一般不使用芳烃油,多用石蜡油和环烷油。二.煤焦油增塑剂 主要品种有:煤焦油、古马隆、煤沥青和RX-80树脂。与橡胶的相容性好,