烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚检测技术进展.doc

烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚检测技术进展综述
07040122梁花
综述：
关键词：

简介
烷基酚聚氧乙烯醚(APE)主要指壬基酚聚氧乙烯醚(NPE)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPE),APE在厌氧条件下会降解成烷基酚(AP,主要是壬基酚NP和辛基酚OP)、短链APE(如壬基酚单氧乙烯醚,又称壬基酚乙二醇单醚NP1E;壬基酚二乙二醇醚NP2E(缩写中的数字表示EO基数目)和壬基苯氧基羧酸(NPEc)等。APEO学名烷基苯酚聚氧乙烯醚类物质，包括壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）占80－85%，辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占1%
这些降解产物具有亲脂性、难降解、毒性大、易吸附于水体底部的淤泥上、滞留时间长,被水生生物摄取后可通过食物链进入人体!从20世纪80年代起,发达国家就开始对纺织品中可能存在有害物质及其对人类健康和环境的影响进
行了全面的研究,一些国家的政府和国际组织更是从法律法规和标准的角度采用各种相应措施,如欧盟各成员国相继推出了生态纺织品标志及有害物质检测认证,对纺织品的生态环境和产品可能对人体的影响都做了严格的规定。
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一种重要的聚氧乙烯型非离子表面活性剂,它具有性质稳定、耐酸碱和成本低等特征,主要用以生产高性能洗涤剂,是印染助剂中最常用的主要原料之一,长期以来在配制洗涤剂、精练剂、纺丝油剂、柔软剂、毛油和金属清洗剂等各种印染助剂中都需要添加烷基酚聚氧乙烯醚。例如:乳液聚合印花黏合剂就要用APEO和AEO
纺织品地来源
APEO是一类非离子表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，是乳化剂、渗透剂、洗涤剂等纺织用助剂的主要成分，广泛应用于纺织印染加工等一系列的后期处理。
危害：
APEO的毒性和生物降解性
表面活性剂生态指标主要是安全性和生物降解性。安全性包括急性毒性、对水生物毒性、对皮肤刺激性、致畸性和致变异性等。纺织印染助剂的生物降解性是指在一定条件下被微生物酶催化氧化和分解为二氧化碳、水和无机元素使之成为无害物质的性质。欧盟指出,环保型表面活性剂的最初生物降解率必须具备90%的平均生物降解度和80%的最初生物降解度。
APEO的烷基带有支链使其生物降解性很差。对于这种非离子表面活性剂,它的降解速度一般按聚乙烯的长短来决定,即(EO)n中n数越大,链越长,则降解慢。在其降解过程中,NPEO的EO链被打断,形成1个～2个EO的NPEO,这些代谢物进一步氧化为相应的羧酸,即NPEC1和NPEC2,最终分解为NP(壬基酚).
NPEO随着降解的加深,其毒性逐步增加,对于水生物而言,NP比NPEO有更大
的毒性[2]。NP的毒性范围为17μg/L～3000μg/L,是最高和很高毒性[3]。NPEO1和NPEO2对鱼、无脊椎动物、海藻和微生物的急性毒性的范围为4600μg/L～14000μg/L。根据美国环境保护局(EPO)制定的标准,这是中等或很低的毒性。其中,NPEO6、NPEO9
的极限值很低,显示其对鱼类的毒性很大,接近强毒性[5]。而从几种表面活性剂的毒性来看,NPEO9~10毒性最大(由于APEO抗生物降解性和代谢中间体的高毒性,引起了人们对APEO的抗生物降解性和代谢中间体高毒性的重视,引起人们对APEO环境的可接受性的讨论。
环境激素
是一种可以侵入人体内部、具有类似雌性激素作用、能危害人体正常值的激素分泌的化学物
质。它能导致精子数量减少、生殖器官出现异常,促使生物体的生殖能力下降,它已成为包括人类在内的所有生物界的天敌
曾有报道,NP有非常弱的雌激素作用,只有在浓度极高和很长时间内才能观察到作用。
NPEO1,NPEO2及相应的NPEC1,NPEC2与NP相似,但是它们并不反映水生物的真实情况,水生环境中的AP和短链APEOn会进入水生物体内并有一定积累,但并不经植物根茎进入果实。由于NPEO的代谢中间体具有弱的雌激素活性,水生物可能长期受到它们的影响。
APEO生产过程中的致变异性
APEO的致变异性是生产过程中环氧乙烷聚合时发生的副反应所生成的二恶烷与未反应的环氧乙烷所致。在APEO生产过程中,传统的间歇式搅拌装置是环氧乙烷由气相向引发剂液相中分布,易造成反应不完全。由于环氧乙烷过量积累而造成低聚氧乙烯,如二聚氧乙烯的环构化为二恶烷(1,4),即二氧杂环己烷。二恶烷已被确认为致癌物。
另一个二聚环氧乙烷为2,2!-联环氧乙烷(2,2"-Bioxirane)（上图所示）,又称1,2,3,4-联环氧乙烷,后者是欧委会于2001年5月14日根据76/769/EEC指令提出禁用25种有害化学物质之一。2,2#-联环氧乙烷被归为致癌物质和诱