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辛基酚 1概述 辛基酚是烷基酚的主要产品之一,主要品种有仲辛基酚和叔辛基酚,通常说 的辛基酚指的是叔辛基酚,是重要的专用化学品,广泛应用于表面活性剂、抗氧 剂、树脂稳定剂和润滑油添加剂等,它是异丁烯后加工产品中产量较大的品种之 一。其物性数据见表1。 表1辛基酚的物性数据表 分子量206.3 熔点,℃81~83 沸点,℃/KPa280~302/101.3 热容(15℃,1atm)J/mol.K284.03 生成热(15℃,1atm)KJ/mol-290.57 热效应(80℃,1atm)KJ/mol371.02 颜色白色固体 比重0.92220 4 溶水不溶 解碱溶液不溶 度一般有机溶剂溶 烃类微溶 辛基酚的主要用途有: (1)表面活性剂。辛基酚与环氧乙烷制得的辛基酚聚氧乙烯醚是优良的非 离子型表面活性剂,到目前为止,在表面活性剂中仍属性能最好的一种,可用作 工业及家庭用的洗涤剂及纺织业的匀染剂、农药乳化剂、水性涂料的乳化剂等, 市场需求大,所需的辛基酚全部进口。 (2)稳定剂和抗氧剂。辛基酚基酚是橡胶、塑料、燃料油等的抗氧化剂的 一个重要类型,具有极好的不变色性和不污染性。 (3)酚醛树脂。辛基酚与甲醛缩聚生成的对叔基酚甲醛树脂(即202树脂、 207树脂等),可用于橡胶硫化剂、印刷油墨、涂料等,该树脂与叔辛基酚醛增 粘剂都是子午胎必须的配套加工助剂。近年来,我国子午胎产量增长很快,达到 700万套/a的规模,需要上述助剂约7万吨。 (4)对—辛基酚是工业纤维的稳定剂,可以改善纤维素的热稳定性和紫外 线照射稳定性,它是有机金属盐类、亚磷酸酯、多元醇、溶剂等多组分的复合物, 可配制液体复合稳定剂。这些稳定剂与聚氯乙烯树脂的增塑剂相溶性好,具有透 明度高、用量少的优点。 辛基酚在其它方面的应用有香料中间体、杀菌剂、防腐剂、光稳定剂、除草 剂,等等。 2国内外生产技术概况 2.1国内外生产技术概况 1986年辽阳市综合利用研究所开发成功烷基酚生产工艺,并在辽阳耐酸件 厂建成240t/a的中试装置,后因原料来源等原因未建成生产装置。这是我国最 早的壬基酚开发报导。 1986年国家经委将壬基酚的合成研究列为“七五”重点攻关项目,由上海 石油化工研究院承担。该院提供了壬基酚生产的两条工艺路线:白土法和树脂法, 并通过了石化总公司的技术鉴定。该院开发的T-49磷酸盐催化剂,综合性能超 过了国际上广泛使用的美国UOP公司的SPA-1型固体催化剂。T-49磷酸盐催化 剂已于1998年通过中石化基公司的技术鉴定,在兰州炼油化工总厂已完全替代 进口催化剂用于丙烯齐聚。 兰州炼化总厂三叶公司的壬基酚装置采用上海石油化工研究院的苯酚烷基 化工艺。苯酚和壬烯在90~140℃反应温度下,在活性白土催化剂存在下进行烷 基化反应,反应后物料进行热过滤以除去废白土催化剂;滤后物料在减压下分馏 得到壬基酚、混合辛基酚及二壬基酚;分离出的未反应的壬烯、苯酚循环使用。 大连石油添加剂厂的烷基酚装置采用大连理工大学的生产技术,催化剂为台 湾量子公司提供的QA-116S树脂,粗烷基酚采用双塔蒸馏技术。反应装填预先干 燥合格的树脂催化剂,原料分别按配比加入配料罐,提温搅拌到规定温度恒温, 向反应器定量进料;反应后烃化液经测试合格后进入烃化液罐。然后根据设计要 求,定量、定温向进料系统进料,进行分离。1#精馏系统回收过量的苯酚和少量 轻组份,循环使用;2#精馏系统塔顶连续接收合格的烷基酚,塔底液采出进入重 酚罐。 我国“八五”期间引进了波兰重有机合成研究所(ICSO)的壬基酚生产技术, 建成两套壬基酚酚装置。ICSO工艺包括丙烯齐聚和苯酚烷基化两部分。新鲜丙 烯和循环丙烯及丙烯二聚物一起进入齐聚反应器,从齐聚反应器出来的反应混合 物先经脱丙烷塔脱除未反应的丙烯,得到的粗齐聚物进入齐聚物蒸馏单元,在壬 烯塔顶得到壬烯。苯酚和壬烯在烷基化反应器中进行烷基化反应,反应后混合物 进入薄膜蒸发器进行分离。在薄膜蒸发器顶部得到未反应的苯酚和壬烯循环回到 烷基化反应器继续进行反应;从底部出来的粗壬基酚去间歇整流釜蒸馏,得到壬 基酚。 烷基酚可由烯烃、脂肪醇或氯代烃与苯酚经烷基化反应生成,但工业上重要 的烷基酚是由酚和烯烃在催化剂作用下制得的,故烯烃的获得也是烷基酚合成的 一个重要步骤。 2.1.1烯烃的来源 一般的烯烃是从石油化学加工过程中得到的,最重要的是丙烯、丁烯-1,丁 烯-2,异丁烯和从石脑油裂解及石油炼制中得到的异戊烯。炼厂气是烯烃的便宜 来源;我国的炼厂气中含有近60%的丙烯和丁烯,具有很大的开发利用价值。 高碳烯烃可由低碳烯齐聚或从裂解油中分馏而得。目前