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聚醚改性硅油
聚醚改性硅油（简称聚醚硅油），是由性能差别很大的聚醚链段和聚硅氧烷链段，通过化
学键连接而成。亲水性的聚醚链段赋予其水溶性，疏液、疏水性的聚二甲基硅氧烷链段赋
予其低表面张力。因此，作为表面活性剂、有机类产品无法与其比拟，纯硅氧烷也相形见
拙。聚醚硅油已广泛用作聚氨酯泡沫匀泡剂，乳化剂，个人保护用品原料，涂料流平剂，
织物亲水、防静电及柔软整理剂，自乳化消泡剂及玻璃防雾剂等，并已形成改性硅油中产
量最大的一个品种。
而聚醚链段与硅氧烷链段之间的连接又有两种方式，即通过Si‐O‐C键或Si‐C键连接，前者
不稳定，易被水解，故也成为水解型；后者对水稳定，也称非水解型。市售聚醚硅油的主
要类型有以下5中。
(1)SiOC类主链型
MeSi‐O(MeSiO)(CHO)(CHO)R（R为H、烷基、酰氧基，下同）
32m24a36b
(2)SiOC类侧链型
MeSiO(MeSiO)(MeSiO)SiMe
32mn3
O(CHO)(CHO)R
24a36b
(3)SiC类侧链型
MeSiO(MeSiO)(MeSiO)SiMe
32mn3
CHO(CHO)(CHO)R
3624a36b
(4)SiC类两端型
R(OCH)(OCH)OHC(MeSiO)SiMeCH(CHO)(CHO)R
36b24a632n23624a36b
(5)SiC类单端型
R(OCH)(OCH)OHC(MeSiO)SiMe
36b24a632n3
其中，SiC类产品占据市场的主导地位。聚醚硅油的主要制法有两种。
(1)缩合法制SiOC聚醚硅油即由含羟基的聚醚与含SiOR、SiH或SiNH2的硅氧烷通过
缩合反应而得，反应式如下（PE表示聚醚）。
≡SiOEt+HO‐PE→≡Si‐O‐PE+EtOH
≡+‐→≡‐‐+
SiOHHOPESiOPEH2
≡+‐→≡‐‐+
SiNH2HOPESiOPENH3
(2)氢硅化法制SiC型聚醚硅油即由氢硅油与含链烯基的聚醚通过铂催化加成反应而
得。
Pt
≡+‐→≡
SiHCH2=CHCH2OPESiC3H6OPE
甲基含氢硅油和含链烯基聚醚是制取聚醚改性硅油的主要原料，甲基含氢硅油的制法不再
赘述。单端烯丙基的环氧乙烷与环氧丙烷共聚醚，是聚醚改性硅油的主要原料，通常由烯
丙基醇作起始剂，在碱催化剂存在下环氧乙烷与环氧丙烷在高压釜中聚合反应制得，制得
的单端烯丙基聚醚分子的另一端为羟基。如在500ml不锈钢高压反应釜中，按计量加入烯
丙基醇、KOH、封闭反应釜，冲氮气，搅拌下加热至110°C，按计量加入的环氧丙烷和环氧
乙烷。在反应中，控制温度<125°C，维持压力<0.5MPa。当系统压力降至0.15MPa时，
降温，放空，在60~70°C搅拌下抽真空，并通入氮气除去小分子。用酸性白土进行后处理，
过滤，制得烯丙基嵌段共聚醚。
单端烯丙基聚醚在空气中受热或长期存放中很容易产生过氧化不纯物。这种过氧化不纯物
会影响加成反应的反应速率和转化率，在使用前可以用抗坏血酸及其衍生物、柠檬酸及其
衍生物进行分解处理。O
╱╲
此外，还可由含的硅油与含‐的聚醚出发，通过氨基与环氧基加成而
SiC3H6NH2CH2CHCH2O

得等。
聚醚硅油的具体结构即组成主要取决于用途。特别是作为聚氨酯泡沫表面活性剂及消泡剂
使用的聚醚硅油，具有很强的针对性、选择性和专用性。聚醚的结构〔包括摩尔质量（）
OC2H4
与（）的比例，端基种类（烷基、烷氧基及酰氧基）〕、聚二甲基硅氧烷规格（包括
OC3H6
摩尔质量，链节与链节的比例等）以及聚醚与聚硅氧烷的比例等都对共聚
Me2SiOMeHSiO
物的水溶性、醇溶性及表面活性等有重要影响。有时，它们中的少许变化，即可导致性能
及活性的显著变化，以致从泡沫稳定剂变成消泡剂，由消泡剂变成气泡剂等。但是文献中
很少报道共聚物结构、性能与应用之间的关系。下面分别介绍匀泡剂、消泡剂、织物整理
剂、乳化剂及化妆品用聚醚硅油的制法。
1聚氨酯泡沫表面活性剂（匀泡剂）用聚醚硅油
(1)SiOC行聚醚硅油
20世纪60年代末，江苏省化工研究所等由)出发，以甲苯作溶
MeSi[(OSiMe26OR]3
剂，在催化下与))缩合，制得))
CF3COOHH(OC2H416(OC3H613OBuMeSi[(OSiMe26(OC2H416
)（商品名为“发泡灵”），并用于聚氨酯软泡沫、半硬泡沫及硬泡沫
(OC3H613OBu]3
的生产。由于Si‐O‐C键水解敏感性，SiOC型聚硅氧烷－聚醚共聚物易与水发生水
解反应，性能不稳定，近年来SiOC型匀泡剂逐渐被淘汰。
(2)Si‐C型聚醚硅油由三种或三种以上不饱和聚醚与含氢硅油加成反应得到的聚
醚硅油，用作弹性聚氨酯及阻燃聚氨酯（加入阻燃剂）匀泡剂的效果，优于使用
单