模板法及其在纳米材料制备中的应用.doc

模板法及其在纳米材料制备中的应用
***
（************，******）

摘要：纳米材料的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应使其展现出许多特有的性质，在电子、环境保护、生物医药等领域具有广阔的应用前景。本文主要综述了软、硬模板法制备纳米材料的研究进展，重点介绍几种常见软模板法制备无机纳米材料的基本原理和主要特点，并在此基础上提出了模板法制备纳米材料需要解决的问题和应用前景。
关键词：模板法；软模板；硬模板；纳米材料
1引言
纳米材料由于其本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等，展现出许多特有的物理性质、化学性质，在催化、医药、滤光、水体处理、光吸收、磁介质及新材料等方面具有广阔的应用前景而备受关注[1]。在纳米材料的制备研究中，研究人员一直致力于对其组成、结构、形貌、尺寸、取向等方面进行控制，以使得制备出的材料具备各种预期的或特殊的物理化学性质。基于此，近年来模板法制备纳米材料引起了广泛的重视，该方法基于模板的空间限域作用实现对合成纳米材料的大小、形貌、结构等的控制。由于模板法合成纳米材料相比于其他方法有如下显著的优点：（1）模板法合成纳米材料具有相当的灵活性、（2）实验装置简单，操作条件温和、（3）能够精确控制纳米材料的尺寸、形貌和结构、（4）能够防止纳米材料团聚现象的发生，从而引起了广泛的关注[2]。
2模板分类
模板法根据其模板自身的特点和限域能力的不同又可分为硬模板和软模板两种。二者的共性是都能提供一个有限大小的反应空间，区别在于前者提供的是静态的孔道，物质只能从开口处进入孔道内部；而后者提供的是处于动态平衡的空腔，物质可以透过腔壁扩散进出[3]。
3硬模板法制备纳米材料
硬模板是指以共价键维系特异形状的模板。主要指一些由共价键维系的刚性模板。如具有不同空间结构的高分子聚合物、阳极氧化铝膜、多孔硅、金属模板天然高分子材料、分子筛、胶态晶体、碳纳米管和限域沉积位的量子阱等。通过前驱体的填充、包裹等将模板的结构、形貌复制到产物中去，然后通过酸碱溶解、高温分解等去除模板，合成零维的纳米颗粒原子团簇，一维的纳米线、纳米管，二维的纳米薄膜乃至三维的纳米复合结构等一系列纳米材料。
3.1阳极氧化铝模板法制备纳米材料
20世纪90年代以来，随着自组装纳米结构体系研究的兴起，多孔阳极氧化铝膜（AAO）这种带有高度有序的纳米级阵列孔道的纳米材料受到人们的重视。人们将AAO作为模板来制备纳米材料和纳米阵列复合结构，并在磁记录、电子学、光学器件以及传感器等方面取得良好的研究成果。
3.2多孔硅及二氧化硅模板法制备纳米材料
多孔硅的表面高密度分布的纳米孔使其具有很大的比表面积，从而容易进行物理吸附，并表现出很大的表面还原性。多孔硅以其纳米级的孔道作为限制前驱体的主要结构，结合使用各类沉积方法和自组装技术可以制备多种复合纳米体系。二氧化硅介孔材料具备规整可调的孔道结构和较大的比表面积，孔内可渗透目标材料形成预期的各类纳米阵列。以介孔二氧化硅为模板，高温使氧化钨在孔道中结晶并用HF酸除去模板可以制得表面能大且双孔径的介孔氧化钨和复合氧化钨/碳的纳米介孔材料，这两种材料都具有很好的晶体结构并在电化学催化领域具有良好的应用前景。
3.3其他硬模板法制备纳米材料
随着模板法的日益成熟，研究人员将更多种类的模板应用于纳米材料合成领域，以纳米管、纳米线为模板可进一步合成结构更复杂、功能更全面的纳米材料。以碳纳米管为模板，用原位乳液聚合法在模板表面包覆聚苯胺，可以制得聚苯胺/碳纳米管的一维纳米复合管。另外Goldberger等[4]利用在单晶硅表面沉积的ZnO纳米线为模板，通过分步氧化刻蚀法得到了硅基GaN纳米管。
4软模板法制备纳米材料
软模板常常是由表面活性剂分子聚集而成的。主要包括两亲分子形成的各种有序聚合物，如液晶、囊泡、胶团、微乳液、自组装膜以及生物分子和高分子的自组织结构等。通过分子间作用力及空间限域能力，引导和调控游离前驱体的规律性组装，从而控制纳米材料的组成、结构、形貌、尺寸、取向和排布。与硬模板相比，软模板的后期模板去除工作较为方便，并可以将回收的模板碎片再利用，但是软模板结构稳定性较差，模板效率不高。
4.1生物分子模板法制备纳米材料
近年来，人们发现一些具有特殊结构的生物大分子、细胞组织和某些活细胞也可以用作纳米合成的模板，它们自身纳米级结构单元的优越性和易获得性，使其成为纳米材料合成中极具前景的一种模板。
DNA因其弱导电性和对金属粒子的选择吸附性，在用作模板时通过控制其实验条件可以合成不同结构、尺寸和性能的金属纳米线。Wang等[5]利用长度相同的直链DNA分子为模板，通过控制DNA的序列合成出花辨状和球形的金纳米粒，DNA和金纳米粒之间的静电排斥作用阻止了颗粒间的团聚。
蛋白