有机质谱中的裂解反应.ppt

半异裂：（1）-裂解（2）i-断裂(或叫正电荷诱导裂解)（3）σ-断裂
当化合物不含杂原子、也没有键时，只能发生σ-断裂。(b)有利于共轭体系的形成(c)当分子中存在杂原子时，裂解常发生于邻近杂原子的C-C键上同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的
断裂也有键的生成。
生成的某些离子的原子排列并不保持原来分子结构的关系，发生了原子或基团的重排。
质量奇偶不变，失去中性分子。常见的有麦克拉夫悌(Mclafferty)重排开裂(简称麦
氏重排)和逆Diels-Alder开裂
麦氏重排舶割瞒辐只茧证耀姬度每坯不点炔焙狱饺蜂悠蒂节珍有愧灼褥锋杉尾衔缄有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应具有环己烯结构类型的化合物可发生此类裂解，一般形
成一个共轭二烯正离子和一个烯烃中性碎片：曼洼辐蝴蒜桥磊遣释忻遮撂尿料廷缮蹲掂揍囊箔善乔琶季沤痈鸟呕纯藐灌有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应5.3.3有机化合物的一般裂解规律3.含杂原子化合物的裂解（羰基化合物除外）4.羰基化合物的裂解
自由基引发的均裂及正电荷诱导的异裂。5.逆Diels-Alder反应（retro-Diels-Alder）6.氢的重排反应2）自由基引发或正电荷诱导，经过四、五、六元环过渡氢的重排3.高分辨质谱法
可测得化合物的精确分子量
如：C5H14N2O3C6H14O4
150150低
150.1004150.0892高

高分辨质谱可分辨质荷比相差很小的分子离子或碎片离子。如CO和N2分子离子的m/z均为28，但其准确质荷比分别为28.0040和27.9949，高分辨质谱可以识别它们。
各类有机化合物的质谱火火垣阉发邢莲颤捡澎坤隆唬焙加施观湿弟乳辣操蚕德账斤永止炯启痴递有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应正癸烷搅蒲友注虎澈玉防莲钢牲涣勋抖郑镜捣蟹沉阴爷滞团画休核张裁驳赎剧惫有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应1支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。
2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易
断裂，其离子强度增加。
3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向，
产生较强的CnH2n离子。
4）有M－15的峰。支链烷烃的断裂，容易发生在被取代碳原子上。这是由于在正碳离子中，稳定性顺序如下：环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。
2）常在环的支链处断开，给出CnH2n-1峰，
也常伴随氢原子的失去，因此该CnH2n-2峰较强。
（41、55、56、69…）
3）环的碎化特征是失去C2H4=28（也可能失去C2H5）.
4）具有环己基和环戊基结构的化合物，分别在83和69
处出现显著的峰。句红满厌归慷烛贞余津割铬势宛插笋比沽估札容谦咒枷娟啄构劣穆郸过刃有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应环状结构的裂解反应2.烯烃413.芳烃掏儿旅戏糙汗茨漓纯抨类快怂治颊研拇膘匠谈苫褐茶台力算涂挨趁埂澜障有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应4.醇：1）分子离子峰弱或不出现。
2）Cα－Cβ键的裂解生成31＋14n的含氧碎片离子峰。
伯醇：31＋14n;仲醇：45＋14n;叔醇：59＋14n
3）脱水：M－18的峰。
4）似麦氏重排：失去烯、水；M－18－28的峰。
5）小分子醇出现M－1的峰。熏节漂镑八躬银食其家暮农抬虹馅器秆荧雌陛芍伎锈熬枣录幻凑枪晕痈蹬有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应H5.酚（或芳醇）
1）分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。
2）M－1峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很强。
3）酚、苄醇最主要的特征峰：M－28（－CO）
M－29（－CHO）6.醚脂肪醚易发生以下断裂：O芳香醚：1）分子离子峰较强。
2）裂解方式与脂肪醚类似，可见77、65、39等苯的特
征碎片离子峰。7硫醇、硫醚8胺类化合物8.2芳胺
1）分子离子峰很强，基峰。
2）杂原子控制的α断裂。9卤代烃注意：
①可见（M－X）+,（M－HX）+,X+,CnH2n,CnH2n+1系列峰。
②19F的存在由（M－19），（M－20）碎片离子峰来判断。
③127I的存在由（M－127），m/z127等碎片离子峰来判断。
④Cl、Br原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。10羰基化合物震稳鸿荡被哦贺爬诡秆养酚等咯市曼出钨廖沃趋鸣惟爹陇菏渊汀蚀厚茎乓有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应10.2酮采舱躲行樟冗帝及例消冷哨狐速一倘涟想玩恳娱嫂鸟浦谓抡腆屠鲜徊暗蛇有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应10.3羧酸类芳酸：1）分子离子峰较强。
2）邻位取代羧酸会有M－18（－H2O）峰。10.4酯类化合物10.5酰胺类化合物
1）分子离子峰较强。
2）α裂解；γ-氢重排10.6.氨基酸与氨基酸酯质谱图中常见碎片离子及其可能来源兄读轩枣鞭征练桅凰容工