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第一章钛及钛合金由于钛及钛合金具有优异的性能,各国都在大力发展生产,专家估计目前世界钛及钛合金的生产能力已超过消费需求量的2~2.5倍(包括海绵钛及钛合金熔炼能力),因而钛及钛合金世界市场竞争剧烈,各国都在努力提高质量、降低成本,一些老的技术已被淘汰。欧洲已关闭DeesideTitanium钛厂,并不再生产海绵钛。与此同时,钛合金的发展却在大力进行,美国注重宇航用钛合金及其他各方面应用,同时开发新的应用领域;日本则注重发展非宇航领域用新型钛合金。 本章着重介绍现代钛合金的基础理论和钛合金的发展。第一节钛的恃性及钛冶金基础 一、钛的基本性质 (1)钛存在两种同素异构体α及β。α-Ti在882℃以下稳定,具有h.c.P.结构。β-Ti稳定于882℃~熔点1678℃,具有体心立方结构。 (2)钛的体积质量小(4.51g/cm3),比强度高,熔点高,塑性好,虽然其强度随温度升高而下降,但其比强度高的特性仍可保持到550~600℃。与高强合金相比,相同强度水平可降低重量40%以上,因此在宇航上有巨大应用潜力。(3)具有优良的耐蚀性,在室温下就能很快生成一层具有极好保护性的钝化层(TiO2)。它仅有纳米尺度,室温下长大极慢。许多介质中,钛的耐蚀性极高;但在还原性介质中差一 些,不过可以通过合金化改善。 (4)钛的低温性能很好,在液氮温度下仍有良好的机械性能,强度高而仍保持有良好的塑性及韧性。 (5)弹性模量较低(120GP),约为铁的54%。 (6)导热系数及线胀系数均较低。其导热系数比铁低4.5倍,使用时易产生温度梯度及热应力,不过,线胀系数低可补偿因导热系数低带来的热应力问题。 二、钛冶金基础 钛矿的存在形式是金红石(TiO2)及钛铁共生矿(FeO-TiO2)。在我国还有钒钛铁矿。目前,生产金属钛都采用钛的氯化物热还原法。 第一步:将钛铁精矿制成球团,再还原成高钛渣(w(TiO2)>90%)。FeO则还原得出铁副产品。 第二步:进行氯化.生成亚TiCl4: TiO2+C+Cl2→←TiCl4+2CO 再把纯TiCl4分离出来,得到纯净的液态TiCl4。 第三步:用镁或钠还原TiCl4,得到海绵钛。据国外报导,目前采用钠还原技术的工厂已大多被淘汰,这是由于用镁还原技术可以得到纯度极高的产品,能够生产低成本粉末: TiCl4+2Mg→←MgCl2+Ti 海绵钛是多孔金属,易吸收空气中的水分、氧气、氮气,因此海绵钛必须用铁桶密封包装。海绵钛中含有各神杂质元素,用镁还原的海绵钛的杂质含量见表11-1和表11-2。 生产高纯钛可以采用碘化法,原理是利用金属碘化物的高温分解温度不同的特性来提纯,杂质含量降至很低水平(表11-1和表11-2)。 电解精炼钛是以粗钛做阳极,在700~850℃熔盐中电解精炼,粗钛阳极溶解,纯钛在阴极沉淀,得到的金属纯钛杂质含量小于0.2%第二节钛合金物理冶金基础 一、钛合金二元相图 以钛为基的二元合金相图大致可分为四类,见图11-la~d。 a)合金兀素与α-Ti及β-Ti形成连续固溶体(图11-1a),锗、铪等元素的性质与Ti极相近,原子半径差别也不大,因此可以形成连续固溶体。 b)合金元素与β-Ti形成连续固溶体,而与α-Ti只形成有限固溶体(图11-1b),这类元素扩大β相区,缩小α相区,降β相→α相的相变温度,称为β相稳定元素。钛在周期表中的近邻,如钒、铌、钽、铼、钼属于这一类.它们也是b.C.C结构.原子尺寸也相差不大。 C)此类合金元素与β-Ti、α-Ti都形成有限固溶体,β相会发生共析分解,如图11-1C。这类元素有铬、钴、钨、锰、铁、镍、铜、银、金、钯、铂等。它们使β相由转变温度下降,所以也属于稳定β相元素。 D)合金元素与α-Ti、β-Ti都形成有限固溶体,但α相由包析反应生成(图11-1d,e),使β相转变温度升高,因而是α相稳定元素。主要元素有铝、硼、氧、氮、碳、钪、镓、镧、铈、轧、l钕、锗等,其中氮、氧属于图11-1d类简单的包晶相图二、主要合金元素与相的形成 现有钛合金中的主要合全元素有钒、钼、铌、铬、铜、锰、铝、锆、锡及钽等.可以分为三类: 第一类是α相稳定元素,能提高α相→β相转变温度。铝是最常见的、最有效的α相强化元素,能有效提高低温和高温(550℃以下)的强度,同时铝的密度小,因此铝是钛合金中的一个基本合金元素。 第二类合金元素(锡、锆)等能有效强化α相,它们在α-Ti和β-Ti中均有大的固溶度,但对α相→β相相变温度影响较小,故有中性强化元素之称。它们的强化作用也可保持到较高温度。第三类是β相稳定元素,一般是降低β相转变温度。它又可以分为两小类: 第一小类是产生β相共析分解的元素,如铬、锰、铁、铜、镍、钴、钨等。随温度降低,β相会发生共析分解,析出α相及金属间化合物相。共折反应的速率