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第3章特种陶瓷的烧结工艺 烧结(sintering)是一种利用热能使粉末坯体致密化的技术。其具体 的定义是指多孔状陶瓷坯体在高温条件下,表面积减小、孔隙率降低、机械性能提高的致密化过程。 陶瓷坯体烧结后在宏观上的变化是:体积收缩、致密度提高、强度增加。因此烧结程度可以用坯体的收缩率、气孔率或体积密度与理论密度之比等指标来衡量。 陶瓷的烧结,可以分为固相烧结和液相烧结。高纯物质在烧结温度下通常无液相出现,属固相烧结,如高纯氧化物等结构陶瓷大多是通过固相烧结成瓷的。而有些在烧结时常有液相出现,属液相烧结,如滑石瓷。另外,根据有无外加压力,把烧结分为无压力烧结(常压烧结)和加压烧结(热压烧结)两大类。 一、低温烧结(lowtemperaturesintering) 1、引入添加剂其机理可分为两类:一是添加剂的引入使晶格空位增加,易于扩散,烧结速度加快;二是添加剂的引入使液相在较低的温度下生成,出现液相后晶体能作粘性流动,因而促进了烧结。例如:Al2O3中添加TiO2、MgO、MnO等添加剂后,就显著促进了烧结。在Si3N4中添加MgO、Y2O3、Al2O3等均可加快烧结速度。 2、压力烧结(pressuresintering) 3、使用易于烧结的粉料:使粉末颗粒微细化。随着粉末颗粒的微细化,粉体的显微结构和相关性能等将会发生变化,能加速粉料在烧结过程中动力学过程、降低烧结温度和缩短烧结时间。 二、热压烧结(hotpressedsintering)热压法的优点: ①降低坯件的成形压力:为冷法干压成型的1/10左右。 ②降低产品的烧成温度,缩短烧成时间并提高坯体致密度。如用普通方法烧BeO陶瓷,1800℃保温15分钟只能达到90%的理论密度,用热压法,则在1600℃就可达98%理论密度。 ③能有效控制制品的显微结构,晶粒不易长大;气孔的分布比较均匀且气孔率低,甚至接近于零。 热压法的缺点是加热、冷却时间长,而且必须进行后加工,生产效率低,成本高。(a)电阻间热式; (b)感应间热式; (c)电阻直热式; (d)感应直热式热压烧结炉三、高温等静压法(highisostaticpressing)(1)陶瓷材料的致密化可以在比无压烧结或热压烧结低得多的温度下完成,可以有效地抑制材料在高温下发生很多不利的反应或变化。就氧化铝陶瓷而言,常压下普通烧结,必须烧至1800℃以上的高温;热压(20MPa)烧结需要烧至1500℃;而HIP(400MPa)烧结,在1000℃左右的较低温度下就已致密化了。 (2)能够在减少甚至无烧结添加剂的条件下,制备出微观结构均匀且几乎不含气孔的致密陶瓷烧结体; (3)可以减少乃至消除烧结体中的剩余气孔,愈合表面裂纹,从而提高陶瓷材料的密度、强度; (4)能够精确控制产品的尺寸与形状,而不必使用费用高的金刚石切割加工,理想条件下产品无形状改变。热等静压装置:四、气氛烧结(atmospheresintering) 对于空气中很难烧结的制品,为防止其氧化等,研究了气氛烧结方法。即在炉膛内通入一定气体,形成所要求的气氛,在此气氛下进行烧结。3、引入气氛片(atmosphericpellet)的烧结 锆钛酸铅压电陶瓷等含有在高温下易挥发成分的材料,在密闭烧结时,为抑制低熔点物质的挥发,常在密闭容器内放入一定量的与瓷料组成相近的坯体即气氛片,也可使用与瓷料组成相近的粉料。(目的是形成较高易挥发成分的分压,以保证材料组成的稳定。)五、其他烧结方法 1、电场烧结(sinteringinelectricfield) 2、超高压烧结(ultra-highpressuresintering) 3、活化烧结(activatedsintering)[又称为反应烧结(reactivesintering)或强化烧结(intensifiedsintering)] 4、活化热压烧结(activatedhotpressingsintering) 5、放电等离子体烧结(SparkPlasmaSintering,简写为SPS) 6、爆炸烧结(explosionsintering) 7、微波烧结(microwavesintering)1、电场烧结(sinteringinelectricfield) 某些高居里点的铁电陶瓷,在其烧结温度下对坯体的两端施加直流电场,待冷却至居里点以下撤去电场,即可得到有压电性的陶瓷样品。 铁电陶瓷在高温下失去自发极化性能,在低温时具有自发极化性能而成为铁电相。此相变温度称为居里温度(curietemperature)或居里点(curiepoint)。2、超高压烧结(ultra-highpressuresintering) 即在几十万大气压以上的压力下进行烧结。 烧结特点:不仅能够使材料迅速达到高密度,具有细晶粒(小于1u